Наполненные эпоксиполимерные материалы низкотемпературного отверждения с улучшенными технологическими и эксплуатационными характеристиками

Краткое описание

Министерство образования и науки, молодежи и спорта Украины
Харьковский национальный университет строительства и архитектуры

На правах рукописи

Качоманова Мария Павловна
УДК 691:628.2

наполненные эпоксиполимерные материалы низкотемпературного отверждения
с улучшенными технологическими и эксплуатационными характеристиками
Специальность 05.23.05 строительные материалы и изделия

Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук
Научный руководитель д.т.н., проф. Яковлева Р.А.

ХАРЬКОВ 2012
Содержание

Введение

5

Раздел 1 Полимерные композиционные материалы низкотемпературного отверждения на основе эпоксиполимеров

12

1.1 Основные направления при разработке эпоксиполимеров низкотемпературного отверждения

12

1.2 Особенности модификации полимерных композиционных материалов дисперсными минеральными наполнителями

25

1.3 Теоретические предпосылки создания строительных материалов на основе эпоксиполимеров, отверждающихся при низких температурах

41

1.4. Выводы и обоснование выбора направления исследований

44

РАЗДЕЛ 2 Характеристика сырья и методики исследований

46

2.1. Характеристика сырья

46

2.2. Физико-химические методы исследований

51

2.3. Методы исследования физико-механических свойств полимерных композиций

57

60

РАЗДЕЛ 3 Изучение кислотно- основных свойств дисперсных минеральных наполнителей

62

3.1 Оценка химического и минерального состава дисперсных минеральных наполнителей

62

3.2 Исследование кислотно-основных центров на поверхности наполнителей.

67

3.3 Выводы

75

РАЗДЕЛ 4 Влияние дисперсных минеральных наполнителей на технологические, реологические и эксплуатационные свойства эпоксидных композиций

77

4.1 Исследование реологических свойств олигомерной системы на основе ЭД-20, ПАВ и дисперсных минеральных наполнителей

77

4.2 Исследование влияния дисперсных минеральных наполнителей на кинетику процесса отверждения эпоксиполимеров

92

4.3 Исследование влияния дисперсных минеральных наполнителей на термомеханические свойства, структурные параметры эпоксиполимеров и адгезионные прочностные свойства

113

4.4 Влияние дисперсных минеральных наполнителей на эксплуатационные свойства

120

4.5 Регулирование технологических и эксплуатационных свойств наполненных эпоксиполимеров низкотемпературного отверждения

130

4.6 Выводы

135

РАЗДЕЛ 5 Применение наполненных полимерных композиций низкотемпературного отверждения для инъектирования каменных конструкций а также для защиты бетонных поверхностей

137

5.1 Выбор составов наполненных полимерных композиций для инъектирования

137

5.2 Метод оценки эффективности и применение инъектирования наполненных полимерных композиций.

142

5.3 Применение антикоррозионных покрытий для защиты бетонных конструкций

159

5.4 Выводы

164

ОБЩИЕ Выводы

166

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

168

ПРИЛОЖЕНИЯ

196

Введение

Актуальность темы. В настоящее время на строительном рынке Украины представлено огромное количество композиционных строительных материалов на основе полимеров. Однако большинство таких материалов не могут комплексно решить поставленные задачи при реконструкции и ремонте строительных объектов. Исходя из условий эксплуатации сооружений, характера проводимых работ, материалы для восстановления и ремонта должны обладать набором свойств: низкой вязкостью, высокой жизнеспособностью, отверждаться в широком температурно-влажностном интервале, высокой адгезией к различным поверхностям, низкой водопроницаемостью, значительной долговременной прочностью и стойкостью к агрессивным средам. Таким требованиям отвечают эпоксидные полимеры.
Сейчас около 80 % жилищно-коммунального фонда Украины требуют восстановления и реставрации. Одним из наиболее широко используемых способов усиления и восстановления конструкций, поврежденных трещинами, является метод инъектирования строительными растворами, отличительной чертой которого является перекачка раствора по трубопроводу к инъектору. Это ограничивает применение многих известных строительных материалов, особенно при о проведении восстановительных работ в зимний период и в условиях повышенной влажности. Одним из перспективных направлений при разработке таких материалов является использование модифицированных эпоксиполимеров низкотемпературного (268-298 К) отверждения с заданным комплексом свойств. Соответственно разработка модифицированных эпоксиполимерных материалов низкотемпературного отверждения является актуальной задачей, которая позволит решить многие проблемы, связанные с проведением восстановительных работ.

Связь работы с научными программами, планами, темами. Диссертационная работа выполнена в рамках бюджетной темы Министерства образования и науки, молодежи и спорта Украины «Создание полимерных строительных материалов низкотемпературного отверждения для восстановления строительных конструкций и сооружений» (№ 0106U000169) и хоздоговорной темы № 1796 «Разработка коррозионностойкой бактерицидной полимерной композиции для защиты бетона», в которых соискатель была исполнителем.
ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ. Целью диссертационной работы является разработка наполненных эпоксиполимерных материалов из отечественного сырья, отверждающихся при низких температурах, с улучшенными технологическими и эксплуатационными характеристиками и технологии их использования для усиления и восстановления строительных конструкций и кирпичной кладки.
Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:
· провести аналитический обзор современных строительных материалов, добавок, наполнителей и технологий для восстановления и реконструкции строительных конструкций и сооружений при низких температурах;
· изучить кислотно-основные свойства дисперсных минеральных наполнителей эпоксиполимерных композиций;
· исследовать влияние поверхностных свойств минеральных дисперсных наполнителей на реологические свойства, кинетические параметры процесса отверждения, технологические и эксплуатационные свойства эпоксидных композиций наполненных эпоксидных композиций;
· разработать технологию усиления и восстановления строительных конструкций и кирпичной кладки с использованием наполненных эпоксиполимерных композиций, отверждаемых при пониженных температурах;
· разработать рекомендации и техническую документацию по производству и применению эпоксидных строительных материалов, отверждаемых в широком температурно-влажностном интервале.
Объект исследования наполненные эпоксиполимерные композиции на основе эпоксиаминного олигомера, бинарного отвердителя аминного типа и минеральных дисперсных наполнителей.
Предмет исследования технологические и физико-химические процессы получения наполненных эпоксиполимеров низкотемпературного отверждения.
Методы исследования. Для решения поставленных задач использовали специальные методы и приборы с учетом условий эксплуатации разработанных композиций, а также стандартные методы исследования физико-механических свойств эпоксиполимеров.
НАУЧНАЯ НОВИЗНА ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ.
1. Впервые показана возможность получения дилатантно-ньютоновских структур на основе низконаполненных олигоэпоксиднаполненных систем в присутствии неионогенного ПАВ диалкилоламидного типа и дисперсных наполнителей: диабазового порошка и термически обработанной (обожженной) глины каолинито-гидрослюдистой группы, характери­зую­щихся малой концентрацией поверхностных кислотно-основных центров адсорбции;
2. установлено, что в условиях термодеформационного воздействия отвержденный эпоксидный композиционный материал в присутствии диабазового порошка и отожженной глины Никифоровского месторождения на фоне мало изменяющейся температуры стеклования и узкого температурного интервала альфа-перехода обладает повышенными значениями модуля высокоэластичности, что свидетельствует об образовании равномерносшитой и плотной структуры с повышенной релаксационной способностью;
3. показано, что наполненные эпоксиаминные композиционные материалы, которые дают наиболее четкие проявления дилатансии (низкие значения динамической вязкости, нарастающие при увеличении сдвигового напряжения) характеризуются повышенной износостойкостью, а также высоким уровнем водо- и химстойкости, адгезионно-прочностных свойств и низкой водопроницаемостью.

ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ. Разработана технология получения наполненных эпоксидных композиций для восстановления строительных конструкций, отверждающихся при пониженных температурах. Разработанные композиции являются многофункциональными, обладающими комплексом свойств, необходимых для решения большинства задач по реконструкции и ремонту строительных конструкций.
Показана перспективность использования наполненных олигоэпоксидных композиций, отверждающихся бинарным аминным отвердителем в качестве составов для инъектирования трещин строительных конструкций при низких температурах, проявляющих дилатантные свойства, которые способствуют проводить перекачку смеси по трубопроводу без закупорки даже при длительной остановке оборудования. Разработана автоматизированная система управления процессом инъектирования с программным обеспечением к оборудованию и техническая документация на использование наполненных олигоэпоксидных композиций.
Разработанные эпоксидные композиции нашли практическое применение в качестве герметизирующих мастик и защитных покрытий на предприятиях г. Харькова - «Харьковкомуночиствод», ООО «ВИА-ТЕЛОС». Разработанные композиции вошли в проект предложений для ООО «АКВАХИМ» и были использованы при восстановлении кирпичных стен Успенского собора методом инъектирования.
ЛИЧНЫЙ ВКЛАД СОИСКАТЕЛЯ. Автором были выбраны методики и объекты исследования. Автор непосредственно брал участие в проведении экспериментальной части работы, интерпретации полученных результатов, разработке технической документации, внедрении результатов работы. Все включенные в диссертацию исследования, выполненные в соавторстве, проведены при непосредственном участии автора на всех этапах работы.
АПРОБАЦИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ. ПУБЛИКАЦИИ.
Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на научно-технических конференциях: МОК’46 „Моделирование в компьютерном материаловедении” (г. Одесса, 26-27 апреля 2007 г.), Международной научной конференции памяти М. Брыка „Мембранні та сорбційні процеси і технології” (г. Киев, 5-7 марта 2007 г.), ІV Международном конгрессе молодых ученых по химии и химтехнологии UCChT-2007-МКХТ”, (Россия, г. Москва, 16 ноября 2007 г.), ІІІ-й Международной научной конференции Ресурс і безпека експлуатації конструкцій, будівель і споруд” (г. Харьков, октябрь 2007 г.), І Международной (ІІІ Всеукраинской) конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по химии и химической технологии. (г. Киев, 23-25 апреля 2008 г.), 5-й и 6-й Московской Международной конференции «Теория и практика технологии производства изделий из композиционных материалов и новых металлических сплавов (ТПКММ)» (Россия, г. Москва, 24-27 апреля 2007 г., 21-24 апреля 2009 г.), ІV Международной научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по химии и химической технологии. (г. Днепропетровск, 22-24 апреля 2009 р.).
ПУБЛИКАЦИИ. Основное содержание диссертационной работы изложено в 13-ти печатных работах, из них 6 статей в специализированных изданиях, рекомендованных ДАК Украины, 3 статьи в других изданиях, 4-х тезисах докладов на научно-технических конференциях.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Диссертационная работа состоит из вступления, пяти разделов, выводов, списка использованных источников и приложений. Полный объем диссертации составляет 238 страниц, включает 55 рисунков, 21 таблицу, список использованных источников из 258 наименований, 8 приложений на 42 страницах. Автор признателен своему научному руководителю д.т.н. Р.А. Яковлевой, ст.н.с., к.т.н. Ю.В. Попову, к.т.н. Ю.М. Данченко, к.т.н. Н.В. Саенко, к.т.н. Р.А. Быкову за полезные научные советы и плодотворные дискуссии.

Список литературы

Общие выводы
1. В работе представлено новое решение научно-практического задания создание эффективных инъекционных эпоксидных составов для восстановления строительных конструкций, отверждающихся при понижен­ных температурах, на основе модифицированного неионным ПАВ олиго­эпоксидаминного связующего и дисперсных минеральных наполнителей, выбор которых обусловлен наличием на их поверхности кислотно-основных адсорбционных центров, влияющих на реологические свойства, процесс отверждения и формирования структуры эпоксиполимерного композицион­ного материала.
В результате проведенных исследований разработаны наполненные эпоксиполимерные материалы из отечественного сырья, отверждающиеся при отрицательных температурах, с улучшенными технологическими и эксплуатационными характеристиками для использования в качестве строительных материалов.
2. На основании результатов исследований поверхностной активности минеральных наполнителей установлено, что в порядке уменьшения концентрации кислотных и основных центров адсорбции наполнители располагаются в следующей последовательности: ОЖАН >ОЖАО > маршаллит > ГНМО > диабазовый порошок.
3. В результате реологических исследований олигоэпоксинаполнен­ных композиций, модифицированных неионогенным ПАВ, установлено, что в присутствии наполнителей с высокой концентрацией активных центров (ОЖАН, маршаллит) композиции имеют псевдопластический характер течения, а при введении наполнителей с низкой концентрацией поверхностных активных центров, таких как диабазовый порошок, ГНМО и огранобентонит, системы переходят в дилатантный и далее в ньютоновский режим течения при относительно низких значениях эффективной вязкости в широком диапазоне напряжений сдвига. Показано, что выявленные эффекты дилатансии для наполненных олигоэпоксидных систем имеют большое влияние на процесс отверждения, формирования структуры и макроскопических свойств эпоксиаминных напоненых материалов.
4. Реокинетические исследования показали, что скорость отверждения эпоксиаминных композиций при 273 К увеличивается в присутствии диабазового порошка в 1,3 раза и ГНМО в 2,3 раза по сравнению с композицией наполненной традиционным маршали том.
5. Установлено, что наполненные диабазовым порошком и ГНМО олигоэпоксидные системы, проявляющие дилатантные свойства, имеют низкие значения эффективной вязкости и позволяют получать эпоксиполимеры с однородной и плотной структурой. Они обладают повышенной водо- и химстойкостью, износостойкостью в 2,5 и 1,5 раза соответственно, а также характеризуется высокими значениями агезионно-прочностных свойств и низкой водопроницаемостью.
6. Разработана технология усиления и восстановления строительных конструкций и кирпичной кладки с использованием наполненных эпоксиполимерных композиций, отверждаемых при отрицательных температурах. Показано, что применение разработанной композиции ЭПАКОНТ-Д позволяет не только полностью восстановить несущую способность объекта, но и увеличить ее в 2,4 раза. Спроектирован комплекс автоматизации с программным обеспечением, позволяющий сэкономить время и затраты материала в процессе инъектирования. Предложена технология приготовления и нанесения многофункционального покрытия ВИАТРОН-5, предназначенного для защиты бетона и железобетона от агрессивных сред, которая может обеспечивать эффективную защиту бетонных поверхностей срок до 10 лет.
7. Разработаны рекомендации и техническая документация по производству и применению эпоксиполимерных композиций строительного назначения, отверждающихся в широком температурно-влажностном интервале. Разработанные эпоксидные композиции нашли практическое применение в качестве герметизирующих мастик и защитных покрытий на предприятиях г. Харькова, «Харьковкомуночиствод», ООО «ВИА-ТЕЛОС». Разработанные композиции вошли в проект предложений для «АКВАХИМ», и были использованы для усиления несущей способности кирпичных стен Успенского собора методом инъектирования.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Пакен А.М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы [Текст] / А.М. Пакен. - Л.: Госхимиздат, 1962.-946с.
2. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции / Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. М.: Химия, 1982. 232 с.
3. Елесеев А.Д. Состояние производства и применения эпоксидных смол и лакокрасочных материалов на их основе / А.Д. Елесеев // Лакокрасочные материалы и их применение. 1994. №4. С.25-28.
4. Зайцев Ю.С. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции / Зайцев Ю.С., Кочергин Ю.С., Пактер Р.В.; под ред. А.П. Грекова. - К.: Наукова думка, 1990. 200 с.
5. Кестельман, В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов [Текст] / В.Н. Кестельман. М. : Химия, 1980. 224 с.
6. Ли Х. Справочное руководство по эпоксидным смолам [Текст] / Х. Ли, К. Невилл М.: Энергия, 1973. 416с.
7. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров [Текст] / Ю.С. Липатов. - М.: Химия, 1991. 260 с.
8. Исследование модифицированных силоксанами эпоксидных смол: улучшение прочности и термических свойств / Su Qicen-gicen, Liu Wei-gu, Hou Meng-huce [и др.] // Fine Chemistry. 2008. Vol.25. №1. P.P. 23-24.
9. Барштейн, Р.С. Пластификаторы для полимеров / Барштейн Р.С., Кириллович В.И., Носовский Ю.Е. М.: Химия, 1982. 198 с.
10. Лозневой Г.И. Исследование влияния ускорителей на скорость отверждения эпоксидных систем / Г.И. Лозневой, М.Г. Поташев, Ю.П. Егоркина // Журнал прикладной химии. СПб., 2010. Т.83. С.1749-1751.
11. Козлов П.В. Физико-химические основы пластификации полимеров [Текст] / П.В. Козлов, С.П. Папков. М.: Химия, 1982. 224с.
12. Чернов И.А. Изменение проводимости и спектра времен диэлектрической релаксации в процессе отверждения эпоксиаминной системы / И.А. Чернов, Т.Р Дебердеев. // Журнал физической химии. 2004. №6. С. 1138 1141.
13. Горбаткина Ю.А. Влияние модификаторов на адгезионные свойства полимерных композиций. Ч.2. Общие представления / Ю.А Горбаткина // Клеи. Герметики. Технологии. 2004. №4. С. 24 29.
14. Амеров Л.М., Эпоксидные лакокрасочные материалы для расслаивающихся покрытий / Л.М. Амеров, К.А. Андриановна, А.Ф. Магсу-мова // Лакокрасочные материалы и их применение. 2003. №5. С. 3 6.
15. Wolter Jemma. Takind the plunge/ Jemma Wolter //Europe Adhesives And Senlants. 2003.20. - № 1. P. 8-10.
16. Jackson W. J. Antiplasticizers for bisphenol polycarbonates / W. J. Jackson, J.R. Caldwell // Advances in Chemistry Series, 1965. Vol. 48. №1 P.P. 185-195.
17. Jackson W. J. Antiplasticization. II. Characteristics of antiplasticizers / W. J. Jackson, J.R. Caldwell // Journal of Applied Polymer Science - 1967. Vol. 11. №2. P. P. 211-226.
18. Пат. 2145617 Российская Федерация, МПК7 C 08 L 063/02, C 08 K 013/00, B 32 B017/00. Эпоксидное связующее для стеклопластиков / Поликша А.М., Дьяков С.П., Коколев Н.В., Горбацкий И.И., Вохмянин Д.Н., Муленков Б.П., Карелин В.А., Суровцев Г.Н., Винокуров П.А.; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество "Пласт".- № 99116810/04; заявл. 03.08.1999; опубл. 20.02.2000, Бюл. № 10-2003.
19. Schneberger G.L. Design Adhesive Joints / G.L. Schneberger // Adhesive AGE, 1985.v.31PP. 14-16.
20. А. с. 437794 СССР, МКИ С 09 G 3/14, C 08 F 41/02. Клеевая композиция / И.И. Юкельсон, К.В. Вайкуле (СССР).- № 1700764/23-05; заявл. 27.09.71; опубл. 30.07.74. Бюл. № 28.
21. Хозин В.Г. Принципы усиления эпоксидных связующих/ В.Г. Хозин, А.М. Мурафа, А.М. Череватский // Механика композиционных материалов. 1987. №1. С.130-134.
22. Яковлева Р.А. Свойства эпоксидных композиций для защитных покрытий / Р.А. Яковлева, Ю.М. Данченко, Ю.В. Попов // Науковий вісник будівництва. Х., 1999. №8. С.160 164.
23. Релаксационные свойства эпоксидно-полиамидных композиций/ Ю.С. Кочергин, Т.А. Кулик, А.Ф. Прядко [и др.] // Лакокрасочные материалы и их применение. 1985. №1. С.18 20.
24. Куликов В.С. Особенности отверждения эпоксидных композиций в присутствии воды / В.С. Куликов, А.Д. Яковлев, Ю.П. Рожков // Лакокрасочные материалы и их применение. 1977. №5. С.51-53.
25. Влияние отвердителя на гидрофобные свойства эпоксидных покрытий / И.А. Петрова, Т.П. Поветкина, В.М. Заславский [и др.] // Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. №6. С.35 37.
26. Эпоксидные композиции, модифицированные тетрааминоамидами дикарбоновых кислот / А.Н. Солдатов, В.А. Ефимов, Ф.В. Багров [и др.] // Пластические массы. 1997. №9. С.5 6.
27. Исследование микробиологической стойкости некоторых слоистых пластиков / Р.П. Тонева, М.П. Георгиева, К.Ж. Димитрова [и др.] // Пластические массы. 1983. №8. С.47.
28. Тульчинская В.П. Биостойкость пластических масс/ В.П. Тульчинская, М.С. Мишнаевский, Н.Г. Юргелайтис // Пластические массы. 1981. №3. С.19 21.
29. Биохимически стойкие покрытия для защиты оборудования/ Л.А. Сухарева, Е.К. Балавинцева, В.Ф. Смиронов [и др.]// Мясная промышленность. 1993. №2. С.7 8.
30. Петрова А.П. Термостойкие клеи [Текст] / А.П. Петрова. М.: Химия, 1997. 200с.
31. Потапов, Ю.Б. Высокоэффективные композиты на основе жидких каучуков и карбамидных смол / Ю.Б. Потапов, С.Н. Золотухин, М.Е. Чернышов // Строительство: Известия ВУЗов. Новосибирск: [б.и.], 1994. № 5. С. 30-40.
32. Барабаш Д. Е. Композиционные строительные материалы на основе модифицированных жидких олигодиенов: дис. доктор технических наук: 05.23.05 / Барабаш Дмитрий Евгеньевич. Воронеж, 2009. - 376с.
33. Полимерные клеи. Создание и применение [Текст]: производственно-практическое издание / Д. А. Кардашов, А. П. Петрова. М. : Химия, 1983. 256 с.
34. Куперман Ф.Е. Новые каучуки для шин [Текст]/ Ф.Е. Куперман. М.: Альянс Пресс, 2005. 329 с.
35. Шилдз Дж. Клеящие материалы / Дж. Шилдз; [Пер. с англ. Под ред. В.П. Батизата]. М.: Машиностроение, 1980. 368с.
36. Ferrigno T.H. The effect of filler packing fraction on plastics properties / T.H. Ferrigno // Polymer Engineering & Science. 1978. Vol.18. №1. Р.P. 33 35.
37. Корнев А.Е. Технология эластомерных материалов / А.Е. Корнев, А.М. Буканов, О.Н. Шевердяев. М. : МГОУ, 2001. - 472с.
38. Штаудингер Г. Высокомолекулярные органические соединения. Каучук и целлюлоза / Г. Штаудингер; [пер. с нем. Неймарк-Топштейн]. Ленинград.: ОНТИ, Химтеорет, 1973. 547с.
39. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров [Текст] / Ю.С. Липатов. Киев: Наукова думка, 1984. 344 с.
40. Вострокнутов Е.Г. Реологические основы переработки эластомеров / Е.Г. Вострокнутов, Г.В. Виноградов. М.: Химия, 1988. 232 с.
41. Бритов В.П. Активирующее смешение в технологии полимеров / В.П. Бритов, Т.М. Лебедева, В.В.Богданов. СПб: «изд. Проспект Науки», 2008. 328 с.
42. Корнев А.Е. Технология эластомерных материалов: [учебник для ВУЗов] / А.Е. Корнев, А.М. Буканов, О.Н. Шевердяев. [изд. 3-е, доп.]. М.: НППА «Истек», 2009. 504 с.
43. Сергеева Л.М. и др. В кн.: Молекулы на границе раздела фаз. К.: Наук. Думка, 1971. С.73 78.
44. Combined effects of silica filler and its interface in epoxy resin / H. Wang, Y. Bai, Sh. Liu [and others] // Acta Materialia 2002. Vol.50. №17. P.P. 4369 4377.
45. Пат. 2057771 Российская Федерация, МПК7 C 08 L 063/00. Способ модификации эпоксидных компаундов/ Семенова Л.С., Лишанский И.С., Котелянец Н.П., Елоховская Н.А., Баланина И.В., Шевелев В.А.; заявитель и патентообладатель Институт высокомолекулярных соединений РАН. - № 4890383/04; заявл. 12.12.1990; опубл. 10.04.1996, Бюл. № 17-2000.
46. Пат. 2178430 Российская Федерация, МПК7 C 08 L 063/00, C 08 K 013/00, B 32 B 017/10 . Эпоксидное связующее для армированных стеклопластиков/ Мурашов Б.А., Кульков А.А.; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество "Центральный научно-исследовательский институт специального машиностроения". №2000105964/04; заявл. 14.03.2000; опубл. 20.01.2002, Бюл. № 17-2004.
47. Linchan huaxue yu gongue / G. Deng, X. Shi, H. Lan [and other] // Chemical Industry of Forest Products 2001. Vol. 21. №2. P.P. 62 66.
48. Заявка 2003129862/04 Россия, МПК7 С 09 Р 5/08. Адгезионная композиция для защиты стальных труб от коррозии / Ибрагимов Н.Г., Калагев И.Ф., Григорьев Ю.Б. № 2003129862/04; Заявл. 07.10.2003; Опубл. 27.03.2005.
49. Пат. 6201070 США, МПК7 С 07 D 301/00. Method for enhancing the toughness of cycloaliphatic epoxidebased coatings/ Kumabe N., Upshaw Th.A, Eaton R.F., Patel B.K., Braddock I.K.; заявитель и патентообладатель Union Carbide Chemicals and Plastics Tecnology Corp. №08/752541; заявл. 20.11.1996; опубл. 13.03.2001.
50. Kim W.G. Curing characteristics of epoxy resin system that include a befenyl moiety/ W.G. Kim, J.Y. Lee // Journal of Applied Polymer Science. 2002. Vol.86. №8. P. P. 1942 1952.
51. Заявка 10163783 Германия, МПК7 C 08 F 8/08. Verfahren zur Herstellung epoxidierter Polyal-kenylene und Verwendung von Phosphonsäuren und deren Derevaten als Katalisator / Degussa A.G., Sholz Peter, Onduschka Bernd Denkinger, Peeter, Freitag Werner, Ortelt Martina ats. №10163783.7; Опубл. 03.07.2003.
52. Jijima Takao. Tonghening of cycloaliphatic epoxy, resins by poly (ethylene phthalate) and related copolyesters/ Takao Jijima, K.-I. Fujimoto, Masao Tomoi // Journal of Applied Polymer Science. 2002. Vol.84. №2. P.P. 388 399.
53. Шевчук А.В. Эпоксиаминные олигомеры как модификаторы эпоксидных композиций / А.В. Шевчук, О.И. Грищук, В.В. Шевченко // Вопросы Химии и химической технологии. № 3. С. 103 106.
54. Curing kinetics and termal property characterization of a bisphenol-F epoxy resin and DDO system / Jungang Gao, Peling Li, Shigang Shen [and other] // Journal of Applied Polymer Science. 2002. Vol.83. №7. P.P. 1586 1595.
55. Михальчук В.М. Оптические полимеры особого назначения/ В.М. Михальчук, А.Н. Николаевский // Вопросы химии и химической технологии. 2002. №3. С. 95 99.
56. Бобышев В.А. Специальные эпоксидные смолы для клеев и герме­ тиков / В.А. Бобышев // Клеи. Герметики. Технологии. 2005. №5. С. 8 11.
57. Заявка 10138126 Германия, МПК7 C 09 J 163/00. Bindemitte / komponente fur Oberflachenbeschichtungsmittel mit verbersserten Haffeigenschaffen / Schonfeld R., Schreiber G. № 101381263; Заявл. 03.08.2001; Опубл. 27.02.2003.
58. Заявка 1441008 ЕПВ, МПК7 C 08 L 63/00, C 08 K 3/38. Curable epoxy resin compositions and process for production thereof / Haraguchi Kayutoshi, Ohbayoshi Akira. № 02778022.0; Заявл. 31.10.2002; Опубл. 28.07.2004.
59. Su W-F. A. Effects of chemical structure changes on curing reactions and thermal properties of cyanate ester-cured rigid-rod epoxy resins / W-F. A. Su, Chih-Min Chuanq // Journal of Applied Polymer Science. 2002. Vol.85. №11. P.P. 2419 2422.
60. Плучатырь В.И. Повышение адгезионной прочности и ресурса эпоксифенольных лакокрасочных покрытий нефтегазового оборудования: автореф. дис. на соискание науч. степени канд. техн. наук: 05.02.01 «Материаловедение» / В.И. Плучатырь. Уфа, 2004. 24 с.
61. Zywice Cz.II. Przenikajace sie sieci polimerowe (IPN) / Cz.II. Zywice, Tomasz Pokropski, Adolf Balas // Polimery. - 2003. Vol.48. №9. P.P. 591-597.
62. Энциклопедия полимеров. / [под. ред. Кабанова В.А.] . М.: изд. «Советская энциклопедия». 1974. Т.2. С. 533-538.
63. Малкин А. Я. Реология в процессах образования и превращения полимеров [Текст] / А. Я. Малкин, С. Г. Куличихин. М.: Химия, 1977. - 438 с.
64. Реокинетика процесса формирования и физико-механические свойства эпоксиполиуритановых композиций и присутствии компатибилизатора / В.В. Мужев, А.Е. Нестеров, Е.В. Лебедев [и др.] // Вопросы химии и химической технологии. 2004. №1. С. 115 120.
65. Реологічні властивості металонаповненого епоксидного олігомеру / В.В. Давиденко, Е.П. Мамуся, Є.В. Лебедев [и др.] // Вопросы химии и химической технологии 2003. №3. С. 78 83, 118, 200.
66. Yan Luo Studies on phase separation of polyesterimide-modified epoxy resin. II. Effect of curing temperature on phase separation and adhesive property / Luo Yan, Li Hua, Li Shanjun // Journal of Macromolecular Science, Part A: 2001. Vol. 38. №10. P.P. 1019 1031.
67. Наумовна М.Н. Влияние отвердителей на противокоррозионные свойства эпоксидных покрытий / М.Н. Наумовна, Л.А. Сахарова, Д.А. Куликов // Лакокрасочные материалы и их применение. 2003. №6. С.34.
68. Любимов А.С. Исследование кинетики холодного отверждения эпоксидных композиций методом ИК-спектроскопии./ А.С. Любимов, И.В. Кулешов, Л.А. Игонин // Пластические Массы. 1987. №4. С.42-44.
69. Пенгров Ю.А. Реометрия отверждения эпоксидно-каменноугольных противокоррозионных композиций / Ю.А.Пенгров, Ю.Г. Яновский // Пластические массы. 1987. №4. С.31-33.
70. Пат. 2239643 Российская Федерация, МПК C08L63/00, C08G59/40, C08K13/02, C08K13/02, C08K3:04, C08K3:14, C08K5:05, C08K5:09, C08K5:10, C08K5:18, C08K5:1535. Полимерная композиция./ Лапицкая Т.В., Лапицкий В.А., Александров В.П., Булкин С.Ю.; заявитель и патентообладатель Лапицкая Т.В., Лапицкий В.А., Александров В.П., Булкин С.Ю. № 2001122623/04; заявл. 27.06.2003; опубл. 10.11.2004, Бюл. № 11/2007.
71. Пат. 2186801Российской Федерации, МПК C08L63/00, C08G59/40, C08K3/00. Эпоксидная композиция / Лапицкая Т.В.; заявитель и патентообладатель Лапицкая Т.В. №2001100284/04; заявл. 05.01.2001; опубл. 10.08.2002. Бюл. №03/2006.
72. Композиционные вибропоглощающие материалы на основе эпоксисодержащих смол./ Г.В. Матвеев, М.П. Мясникова, П.Ю. Нестерюк, [и др.] // Материалы и нанотехнололгии. 2003. С.309.
73. Сорокин М.Ф. Химия и технология пленкообразующих веществ [Текст] / М.Ф.Сорокин. М:Химия. 1989. C.480.
74. Пат. 6375867 США, МПК7 C08L/6300; C08L/6302; C08K/304; C08K/308; C08K/310. Process for mahing a positive temperature coefficient conductive polymer from a thermosetting epoxy resin and conductive fillers / Smith James D.B., Schock Karl F.; заявитель и патентообладатель Eaton Corporation. № 09/543469; Заявл. 05.04.2000; Опубл. 23.04.2002.
75. Моделирование и оптимизация экзотермических двухфазных процессов на примере модифицирования эпоксидных олигомеров/ Ю.В. Шариков, Ф.Ю. Шариков, В.А. Венльц [и др.] // Материалы и нанотехнологии: 17й Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, 21-26 сент. 2003г.: тезисы докл. Казань, 2003. С. 460.
76. Энциклопедия полимеров. / [под. ред. Кабанова В.А.] . М.: изд. «Советская энциклопедия». 1974. Т.3. С. 979-1001.
77. Заявка 1162225 ЕПВ, МПК7 C 08 G 59/50, C 08 D 163/00. Hardener for epoxy resin composition / Otsuka Kagaku K.K., Kitarima T. Nabeshima A. 00969847.3; Заявл. 18.10.2000; Опубл. 12.12.2001
78. Асланов Т.А. Отверждение эпоксидной смолы ЭД-20 имидом и ангидри­дом 2-сульфатотерефталевой кислоты/ Т.А. Асланов, Н.П. Демьянник // Пластические массы. 2002. №1. С. 26 28.
79. Заявка 1146084 ЕПВ МПК7 C 08 L 63/00, C 08 L 71/02 Corable composition / Ando K., Kawakubo F., Takase J. №901109322.6; Заявл. 12.04.2001; Опубл. 17.10.2001
80. Пат. 3017184 Япония, МПК С 09 G 59/50. Состав и отвердителя для эпоксидных смол ускорителя отверждения для эпоксидных смол / Томохиро Furuichi; Akira Hiroshi Nabeshima; Takashi Kitajima Ясуо; заявитель и патентообладатель Томохиро Furuichi; Akira Hiroshi Nabeshima; Takashi Kitajima Ясуо. № 2001-23009; заявл. 31.01.2001; опубл. 14.08.2002.
81. Пат. 2178425 Российской Федерации, МПК C08G59/50, C09D163/00, C09J163/00. Отвердитель для эпоксидной смолы, отвержденная эпоксидная смола, клеевая композиция и композиция для покрытия / Томотаки Йосихиса; Китадзима Такаси; Исикава Кеиитиро; Набесима Акихиро; Фуруити Томохиро; заявитель и патентообладатель Оцука Кагаку Кабусики Кайся. № 2000102351/04; заявл. 28.04.1999; опубл. 20.01.2002.
82. The mechanism and model reaction of epoxy-polycarbonate beends cured with aliphatic amine/ M.-S. Li, C.-C.M. Ma, M.-L. Lin [and other] // Polymer. 1997. Vol. 38. №4. P.P. 845 853.
83. Hao D. Jiaofong daxue xuebao / D. Hao, X.-L. Wang, X. Shanghai Tang // Journal Shanghai Jiaofong Universal. 2001. Vol. 35. №1. P.P.602 604, 609.
84. Пат. 2207349 Российской Федерации, МПК C08G59/56, C08L63/00. Способ получения отвердителей эпоксидных смол холодного отвердения / Лапицкая Т.В.; заявитель и патентообладатель Лапицкая Т.В. № 2001100283/04; заявл. 05.01.2001; опубл. 27.06.2003. Бюл. №32/2004.
85. Пат. 2221817 Российской Федерации, МПК C08G59/50, C08L63/00, C08K13/02, C08K13/02. Отвердитель для эпоксидной смолы и композиция эпоксидной смолы / Китадзима Такаси, Набесима Акихиро; заявитель и патентообладатель Оцука Кагаку Кабусики Кайся. № 2001119978/04; заявл. 27.06.2003; опубл. 20.01.2004. Бюл. № 29/2006.
86. Пат. 2263126 Российской Федерации, МПК С 08 L 63/00, С 09 D 103/02. Композиция для покрытия на основе модифицированной эпоксидной смолы / Кудрявцев Б.Б., Еселев А.Д., Кулькова А.А., Гурова Н.Б.; заявитель и патентообладатель АОЗТ "Лакма-Имэкс". № 2003127012/04; заявл. 05.09.2003; опубл. 27.10.2005.
87. Кондратьев В.В. Новый отвердитель эпоксидных смол/ В.В. Кондратьев, О.В. Бобыль, Н.С. Кириллов // Химическая промышленность сегодня. 2005. №9. С. 33 34.
88. Пат. 69569 Україна, МПК7 С 08 L 63/00. Клейова композиція / Кулік Т.О., Кочергін Ю.С., Карат Л.Д. № 2003087982; Заявл. 26.08.2003; Опубл. 15.09.2004.
89. Ochi Mitsukazu Nippon setchaku gakkaishi / Mitsukazu Ochi // Journal of the Adnes Society of Japan 2001. Vol. 37. №4. P.P. 133 139.
90. Пат. 6790881 США, МПК7 C08K/716; C08K/534; C08K/524; C08K/310; C08K/334. Adhesive composition / Hiroaki Date, Tomohisa Yagi, Makoto Sasaki, Hideshi Tokuhira, Nobuhiro Imaizumi; заявитель и патентообладатель Fujitsu Limited. № 10/254538; заявл. 26.09.2002; опубл. 14.09.2004.
91. Ефанова В.В. Влияние базальтового чешуйчатого наполнителя на тепло- и термостойкость полимерных покрытий/ В.В. Ефанова, В.Н. Белинский (ЗАО «Оцелот») // Химическая технология. 2003. №7. С. 9 13
92. Пат.176884 Польща, МПК6 С 08 G 59/72. Sposob utwardzania zywic epoksydowych / Politechnika Warszawska, Rokicki G., Nouyen Think. №306269; Заявл. 14.12.1994; Опубл. 30.08.1999.
93. Goda Hideki Гибридные материалы на основе эпоксидных смол и диоксида кремния / Hideki Goda, Kyokashi Shikizai // Journal of the Japan Society of Colour Material. - 2004. Vol.77. №2. P.P. 69-74.
94. Maccen Jelence Epoksidno-silicijoksidni organsko-anorganski hibridni materijali / Jelence Maccen // Polimeri. 2007. 28. № 3. P.P. 168-174.
95. Старокадомский Д.Л. Влияние дисперсности и состояния поверхности аэросила на набухание эпоксиполимерных композитов в кислотах / Д.Л. Старокадомский // Химия поверхности и нанотехнология, СПб., 2007. С. 342-344.
96. Старокадомский Д. Л. Влияние аэросила А-100 на прочность, набухание и структуру эпоксиполимера / Д. Л. Старокадомский, И. Г. Телегеев, С. В. Головань // Пластические массы. 2010. № 7. С.35-40.
97. Старокадомский Д. Л. Влияние дисперсности и концентрации аэросила в составе полиэпоксидных композиций на их набухание в кислых средах / Д. Л. Старокадомский // Украинский химический журнал. 2010, Т.76. №7-8. С. 89-96.
98. Реологічні властивості наповнених епоксиамідоамінних композицій для захисту систем водовідведення / Р.А. Яковлєва, Ю.В. Попов, К.В. Латорець [та інш.] // Вісник КНУТД . 2003. С.150 153.
99. Горбаткина Ю. А. Адгезионная прочность соединений волокно-наномодифицированная эпоксидная матрица при нагружении на воздухе и в воде / Ю. А. Горбаткина, В. Г. Иванова-Мумжиева // Олигомеры-2009: Х Междунар. конф. по химии и физикохимии олигомеров, дата.: тезисы докл. Волгоград, 2009. С.233.
100. Zhai L. L. Effect of nano Al2O3 on adhesion strength of epoxy adhesive and steel / L. L. Zhai, G.P. Ling, Y.W. Wang // International Journal of Adhesion and Adhesives 2008. Vol. 28. № 1-2. P.P. 23-28.
101. Пат. 2398808 Российской Федерации, МПК7 C 09 D 163/02%C 09 D 5/10 (2006.01). Композиция для образования электропроводного защитно-декоративного покрытия диэлектрического материала / Полякова С. О., Макаров Е. С.; заявитель и патентообладатель Полякова С. О., Макаров Е. С. № 2008140865/04; заявл. 16.10.2008; опубл. 10.09.2010.
102. Особенности формирования нанокомпозитов на основе эпоксидного олигомера и нанонаполнителей различной химической природы и изометрии. / В.В. Корсканов, И.Л. Карпова, С.И. Лобок [и др.] // Олигомеры-2009: Х Междунар. конф. по химии и физикохимии олигомеров., 7-11 сент. 2009г.: тезисы докл. Волгоград, 2009. С.238.
103. Synthesis and characterization of polyurethane / epoxy interperetrating network nanocomposites with organoclays / Q.M. Jia, M. Zheng., H.X. Chen [and others] // Polymer Bulletin 2005. Vol.54. №1-2. P.P.65-73.
104. Thermomechanical behavior of vinil ester oligomer-toughened epoxy-clay hybrid nanocomposites / Chinnakkannu Chozhan, Rajangam Rajasekaran, Muthukaruppan Alagar [and other] // International Journal of Polymeric Materials. 2008. Vol.57. № 4. P.P. 319-337.
105. Romẚn P. On the affect of montmorillonite in the curing reaction of epoxy nanocomposites/ P. Romẚn, S. Montserrat, J.M. Hutchinson // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2007. Vol.87. №1. Р.P.113-118.
106. Akbari B. Deformation mechanismof epoxy/clay nanocomposite / B. Akbari, R. Bagheri // European Polymer Journal. 2007. Vol.43. № 3. Р.P.782-788.
107. Influence of the epoxy structure on the physical properties of epoxy resin nanocomposites / S. McIntyre, I. Kaltzakorta, J.J. Liggat, [and others] // Industrial and Engineering Chemistry Research. 2005. Vol.44. №3. Р.P. 8573-8579.
108. Curing and dynamic mechanical thermal properties of epoxy/clay nanocomposites / M. G. Prolongo, F. J. Martuоtа1nez-Casado, R. M. Masegosa, [and others] // Journal of Nanoscience and Nanotechnology. 2010. Vol.10. №8. Р.P. 2870-2879.
109. Preparation and properties of a carboxyl-terminated butadiene acrylonitrile toughened epoxy/montmorillonite nanocomposite / Lee Hun-Bong, Kim Ho-Gyum, Yoon Keun-Byoung [and others]// Journal of Applied Polymer Science. 2009. Vol.113. №2. Р.P.685-692.
110. Influence of mixing conditions on morphologies and properties of MMT/epoxy resin composite materials / Shi-wei Li, Ji-wen Cui, Cheng-ji Zhao [and others] // Chemical Research in Chinese Universities. 2010. Vol.26. №7. P.P.479-482.
111. Разработка основ получения полимерного композиционного материала в системе эпоксидиановый олигомер/природные наноструктурированные компоненты / И. Н. Васенева, П. А. Ситников, А. Г. Белых [и др.]// Олигомеры-2009: Х Междунар. конф. по химии и физикохимии олигомеров., 7-11 сент. 2009г.: тезисы докл. Волгоград, 2009. С.231.
112. Влияние монтмориллонита на вязкость эпоксидного олигомера / О. В. Ахматова, С. В. Зюкин, Вэй Ян Хейн [и др.] // Пластические массы 2010. №20. C.55-58.
113. Заявка № DE102007047013A1 Германия, МПК7 C 08 K 7/20%C 08 L 63/00 (2006.01). Reaktionsharz und Zweikomponentensystem zur Herstellung desselben // Jennrich Irene, Staudenmaier Hans, Mueller Roland, Hueftle Gerhard. Заявл.: 01.10.2007 Опубл.: 02.04.2009.
114. Zuev V. V. The effect of fullerene fillers on the mechanical properties of polymer nanocomposites/ V. V. Zuev, S. V. Kostromin, A. V. Shlykov // Mechanics of Composite Materials 2010. Vol. 46. №2. P.P. 147-154.
115. Шут Н.И. Влияние агрессивных сред на структуру металлосодержащих композиционных материалов на основе эпоксидного полимера / Н.И. Шут, О.В. Горшуков, Т.Г. Сичкарь // Пластические массы. 2006. №11. - C.15-19.
116. The effect of low-filler volume fraction on the elastic modulus and thermal expansion coefficient of particulate composites simulated by a multiphase model / E. Sideridis, V.N. Kytopoulos, G.A. Papadopoulos [and others] // Journal of Applied Polymer Science 2009. Vol.111. №1. Р.P.203-216.
117. Исследование термопроводимости и электроизолирующих свойств композитов на основе эпоксидных смол, усов оксида цинка и нитрида бора. Jin Hong, Zhao Chunbao, Chen Jianfeng [и др.] // Suliao keji. 2010. Vol.38. №1. Р.P. 73-76.
118. Improvement of tensile and flexural properties in epoxy/clay nanocomposites reinforced with weave glass fiber reel / M. Ashok Kumar, K. Hemachandra Reddy, Y. V. Mohana Reddy [and others] // International Journal of Polymeric Materials 2010. Vol.59. №11. Р.P.854-862.
119. Regenerative superhydrophobic coating from microcapsules / Qian Wang, Jiaoli Li, Chengliang Zhang [and other] // Journal of Mathematical Chemistry. 2010. 20. №16 Р.P. 3211-3215.
120. Preparation and property evaluation of nanocomposites based on polyurethane-modified epoxy/montmorillonite systems / M. Bakar, M. Kostrzewa, B. Hausnerova [and others] // Advances in Polymer Technology. 2010. 29. №4. P.Р. 237-248.
121. Исследование влияния наполнителей на с