Активирующее влияние иминиевой группировки в реакциях ароматического нуклеофильного замещения под действием азотистых оснований Блохин, Андрей Всеволодович

brief description

Блохин, Андрей Всеволодович.
Активирующее влияние иминиевой группировки в реакциях ароматического нуклеофильного замещения под действием азотистых оснований : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03. - Москва, 1985. - 142 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Блохин, Андрей Всеволодович
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
МЕТОДЫ СИНТЕЗА п-АМИНОБЕНЗАЛЬДШЩА И ЕГО N -АЖШЗАШЦЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ.
1.1. Получение п-аминобензальдегидов восстановлением ароматических нитросоединений
1.1.1. Восстановление п-нитробензальдегида
1.1.2. Получение из п-нитротолуола
1.2. Введение формильной группы в ароматические амины. ^
1.2.1. Формилирование N1-ажилзамещенных анилинов по Вильсмейеру-Хааку . х
1.2.2. Формилирование д/-замещенных анилинов уротропином.
1.2.3. Формилирование диметиланилина иодмети-латом 2-диметиламино-1,3-дитиолана
1.2.4. Фотохимическое формилирование анилинов по реакции Реймера-Тимана.
1.3. Получение д)-замещенных п-аминобензальдегидов с помощью продуктов конденсации ажиланилинов с альдегидами.
1.3.1. Получение п-(алкил)диалкиламинобензаль-дегидов формилированием /J-замещенных анилинов аллоксаном.
1.3.2. Конденсация А/,/0 -диажиланилина с хлоральгидратом.
1.3.3. Получение д/-ажилзамещенных п-аминобензальдегидов через основания Шиффа
1.4. Другие методы получения п-аминобензальдегида и его KJ -алкилпроизводных.
ТШк 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Нуклеофильное замещение в иминиевых производных замещенных бензальдегцдов
2.I.I. Замещение алкоксигруппы в иодметилатах ажоксибензилиденметилиминов
2Л.2. Замещение в п-алкоксибензальдегидах под действием аминов в присутствии их гидрохлоридов
2.1.3. Влияние нитрогруппы на ароматическое нуклеофильное замещение в бензальдеги-дах и их азометиновых и иминиевых производных.
2.2. Особенности реакции ароматического нуклео-фильного замещения в иминиевых производных замещенных бензальдегидов
2.2.1. Современные представления о механизме ароматического нуклеофильного замещения
2.2.2. Оценка энергии анионной локализации и заряда на атакуемом атоме углерода бензольного кольца в алкоксибензаль-дегидах, их азометиновых и иминиевых производных. *
2.2.3. Особенности иминиевой группировки как активирующей функции в реакциях ароматического нуклеофильного замещения.
2.2.4. Сопоставление активирующей способности иминиевой группировки с другими элек-троноакцепторными группами в реакции ароматического нуклеофильного замещения . ^
2.3. Синтетические возможности реакции ароматического нуклеофильного замещения, активированного иминиевой группировкой
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Исходные соединения.
3.1.1. Синтез замещенных бензальдегидов
3.1.2. Синтез замещенных бензалъдищщов
3.1.3. Синтез исходных иминиевых солей
3.2. Проведение реакций замещения уходящей группы на остаток амина. ^
3.2.1. Проведение реакций п-алкоксибензальдегидов, их азометиновых и иминиевых производных с азотистыми нуклеофиль-ными реагентами.
3.2.2. Взаимодействие.замещенных нитробензаль-дегидов, их азометиновых и иминиевых производных с азотистыми нуклеофилами.
ВЫВОДЫ.