Аналитические аспекты окисления органических соединений кислородом воздуха в водных растворах

brief description

Пушкарева, Татьяна Ивановна.
Аналитические аспекты окисления органических соединений кислородом воздуха в водных растворах : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.02 / Пушкарева Татьяна Ивановна; [Место защиты: Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского]. - Санкт-Петербург, 2019. - 166 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат наук Пушкарева Татьяна Ивановна
1. ВВЕДЕНИЕ..........................................................................................................6
2.1. Общие закономерности окислительной деструкции экотоксикантов.....13
2.2. Свободнорадикальный механизм окисления органических соединений кислородом воздуха в водных растворах. Характер продуктов окисления и особенности их хроматографического разделения...............................................14
2.3. Моделирование окислительных процессов в водных средах с целью идентификации продуктов окисления органических соединений.......................17
2.3.1. Моделирование процессов окисления органических соединений в условиях реакции Фентона......................................................................................17
2.3.2. Взаимодействие алкилфенолов с хлоридом железа (III)......................19
2.3.3. Окисление органических соединений, инициированное УФ-облучением.................................................................................................................19
2.3.4. Электрохимическое моделирование свободнорадикального окисления органических соединений кислородом воздуха в водных растворах..................20
2.4. Идентификация продуктов окисления соединений разных классов в водных растворах......................................................................................................21
2.4.1. Идентификация продуктов окисления алкилфенолов кислородом воздуха в водных растворах.....................................................................................21
2.4.2. Определение органических пероксидных соединений.........................34
2.4.3. Проблемы идентификации продуктов окисления флавоноидов.........37
2.4.3.1. Структура флавоноидов и классификация.............................................37
2.4.3.2. Структурные особенности флавоноидов, объясняющие легкость их окисления в водных растворах................................................................................38
2.4.3.3. Проблемы идентификации димерных и олигомерных продуктов окисления флавоноидов............................................................................................39
2.4.3.4. Методы идентификации продуктов окисления кверцетина.................42
2.4.4. Идентификация продуктов окисления синтетических пестицидов .... 45 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ................................................................47
3.1. Реактивы.........................................................................................................47
3.2. Вспомогательное оборудование и операции..............................................47
3.2.1. Вспомогательное оборудование..............................................................47
3.2.2. Вспомогательные операции.....................................................................48
3.2.2.1. Подготовка воды.......................................................................................48
3.3. Условия окисления различных органических соединений......................48
3.3.1. Окисление растворенным кислородом атмосферного воздуха в водных растворах....................................................................................................................48
3.3.1.1. Окисление 4-изопропилфенола кислородом атмосферного воздуха.. 48
3.3.1.2. Окисление кверцетина кислородом атмосферного воздуха.................49
3.3.1.3. Окисление диалкилфосфонатов и триалкилфосфитов кислородом воздуха 49
3.3.2. Окисление при действии различных реагентов.....................................50
3.3.2.1. Окисление кверцетина в условиях реакции Фентона...........................50
3.3.2.2. Окисление фенолов хлоридом железа (III)............................................50
3.3.3. Электрохимическое окисление................................................................50
3.3.3.1. Электрохимическое окисление 4-изопропилфенола.............................50
3.3.3.2. Электрохимические свойства крезоксим-метила..................................51
3.3.3.3. Электрохимические свойства дифеноконазола.....................................52
3.4. Дополнительные эксперименты..................................................................52
3.4.1. Идентификация продукта хиноидной структуры, образующегося при окислении кверцетина..............................................................................................52
3.5. Условия хроматографического анализа кверцетина.................................53
3.6. Условия хроматомасс-спектрометрического анализа...............................53
3.6.1. Хроматомасс-спектрометрический анализ продуктов окисления 4-изопропилфенола......................................................................................................53
3.6.2. Хроматомасс-спектрометрический анализ продуктов окисления алкилфенолов хлоридом железа (III)......................................................................54
3.6.3. Хроматомасс-спектрометрическое определение продуктов окисления кверцетина..................................................................................................................55
3.6.4. Определение продуктов димеризации кверцетина методом МАЬ01. 56
3.6.5. Условия хроматомасс-спектрометрического анализа продуктов электрохимической трансформации дифеноконазола..........................................56
3.6.6. Условия хроматомасс-спектрометрического анализа продуктов электрохимической трансформации крезоксим-метила.......................................57
3.6.7. Хроматомасс-спектрометрический анализ продуктов взаимодействия 1-бутанола и 1-гептанола с трихлоридом фосфора...............................................58
3.7. Обработка экспериментальных данных.....................................................58
4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ....................................................................60
4.1. Хроматомасс-спектрометрическая идентификация необычных продуктов окисления 4-изопропилфенола кислородом воздуха в водных растворах....................................................................................................................61
4.2. ВЭЖХ-МС разделение и детектирование продуктов окисления диалкилфосфонатов и триалкилфосфитов в реакционных смесях 1-алканолов с трихлоридом фосфора...............................................................................................68
4.3. Хроматомасс-спектрометрическое определение продуктов окисления алкилфенолов хлоридом железа (III)......................................................................78
4.4. Хроматомасс-спектрометрическая идентификация необычных продуктов электрохимического окисления 4-изопропилфенола в водных растворах....................................................................................................................92
4.5. Хроматомасс-спектрометрическая идентификация продуктов окисления кверцетина кислородом воздуха в водных растворах.........................................101
4.5.1. Хроматомасс-спектрометрическая идентификация низкомолекулярных продуктов окисления кверцетина......................................101
4.5.2. Моделирование механизма образования димерных и олигомерных продуктов окисления флавоноидов с использованием результатов окисления 4-
изопропилфенола в водных растворах..................................................................109
4.5.3. Свойства кверцетина и их влияние на его аналитические характеристики........................................................................................................114
4.6. Изучение электрохимического поведения пестицидов и фунгицидов с целью установления основных продуктов их окисления кислородом воздуха в водных средах..........................................................................................................115
4.6.1. Хроматомасс-спектрометрическая идентификация продуктов электрохимического окисления дифеноконазола в растворах...........................115
4.6.2. Хроматомасс-спектрометрическая идентификация продуктов электрохимических превращений крезоксим-метила в растворах....................125
5. РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ........................................................................137
6. ЛИТЕРАТУРА.................................................................................................139
7. ПРИЛОЖЕНИЕ...............................................................................................150