Донорно-акцепторные свойства аддендов и их активность в реакциях (4пи+2пи)-циклоприсоединения Самуилов, Яков Дмитриевич

brief description

Самуилов, Яков Дмитриевич.
Донорно-акцепторные свойства аддендов и их активность в реакциях (4пи+2пи)-циклоприсоединения : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.03. - Казань, 1984. - 389 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Самуилов, Яков Дмитриевич
Предисловие
ГЛАВА I. МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ /4^+2^/-ЦИКЛ0ПРИС0НдаНЕНИЯ
1.1. Механизм реакций /4^+2зг/-циклоприсоединения
1.2. Квантовохимическое изучение реакций /4^+2^/-циклоприсоединения
1.3. Факторы, определяющие активность адцендов в реакциях /4лг+2л/-циклоприсоединения
1.3.1. Донорно-акцепторные свойства адцендов
1.3.2. Влияние расстояния между реакционными центрами в диенах и 1,3-диполях на их активность в реакциях /4зг+2я/-циклоприсоединения
1.3.3. Энергии локализации адцендов
Глава 2. ТРАНСФОРМАЦИЯ ТИПОВ РЕАКЦИЙ В КОВДЕНСАЦИЯХ
4 /-ЦИКЛОПШСОЕДИНЕНИЯ
2.1. Реакционная способность замещенных фенциклонов в реакции Дильса-Альдера со стиролами
2.2. Реакционная способность инданоциклонов в реакции Дильса-Альдера со стиролами
2.3. Реакционная способность пентацена в реакции диенового синтеза со стиролами
2.4. Реакционная способность дихлораценов в реакции диенового синтеза со стиролами
2.5. Реакционная способность С-бензоил-Х-фенилни-трона в реакции 1,3-диполярного циклоприсоеди-нения с некоторыми диполярофилами
ГЛАВА 3. РОЛЬ АНГИСИММНГГРИЧНЫХ И СИММЕТРИЧНЫХ ГРАНИЧНЫХ ОРБИТАЛЕЙ В РЕАКЦИЯХ /4*+Zjt/- ЦИК-ЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ
3.1. Качественные различия в эффектах взаимодействия антисимметричных и симметричных граничных орбиталей в реакциях /4зг+%/-циклоприсоедине
3.2. Двухстадийное протекание реакций /4зг+2дг/-цик-лоприсоединения
ГЛАВА 4. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ЦИАНОЭТИЛЕНОВ В
РЕАКЦИЯХ /4 jt+2JT/-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ
4.1. Активность цианоэтиленов в реакции диенового синтеза с замещенными фенциклонами и 2,5- ди-фенил-3,4-бифениленфураном . III
4.2. Реакционная способность цианоэтиленов в реакции Дильса-Альдера с тетрациклоном и 1,2,3,4-тетрафенилциклопент-1,3-диеном
4.3. Реакционная способность цианоэтиленов в реакции диенового синтеза с 5,5-диметокситетрахлор-циклопентадиеном и циклопентадиеном
4.4. Реакционная способность цианоэтиленов в реакции диенового синтеза с 6,13-дихлорпентаценом и 9,10-димётилантраценом
4.5. Реакционная способность диарилдиазометанов в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с цианоэтиленами
4.6. Периселективность реакций /4^+2зг/-циклоприсое-динения с цианоэтиленами
4.7. Влияние эффектов взаимодействия симметричных граничных орбиталей адцендов реакции /4^+2$-/-циклоприсоединения на положение переходного состояния на координате реакции
ГЛАВА 5. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ Н-АШМАЛЕИНИМИ
ДОВ В РЕАКЦИЯХ /4*+2л/-1да0ПЖ0ЕдаНЕШЯ
5.1« Реакционная способность аценов в реакции диенового синтеза с к -арилмалеинимидами
5.2, Реакционная способность замещенных фенцикло-нов в реакции Дильса-Альдера с Х-арилмалеин-имидами и малеиновым ангидридом
5.3. Реакционная способность к -арилмалеинимидов в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения
5.3.1. Реакционная способность к-арилмалеинимидов в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с мезитилнитрилоксидом
5.3.2. Реакционная способность арилазидов в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с х-арил-малеинимидами
5.3.3. Реакционная способность замещенных диазоме-танов в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с К-арилмалеинимидами и стиролами
ГЛАВА 6. ТЕШОХИМИЧЕСКОЕ И КИНЕТИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ 1,3-ДИПОЛЯРНОГО ЦИКЛОПРИСОЕЩИНЕн НИЯ
6.1. Термохимическое и кинетическое изучение реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием нитронов
6.2. Термохимическое и кинетическое изучение реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием арилаэидов
6.3* Соотношение "активность-селективность" в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения
ГЛАВА 7. СРАВНИТЕЛЬНАЯ АКТИВНОСТЬ ЭТИЛЕНОВЫХ И АЦЕТИЛЕНОВЫХ ДИЕНОФИЛОВ В РЕАКЦИИ ДИЛЬСА-АЛЬ-ДЕРА
7.1. Кинетическое и термохимическое изучение реакций диенового синтеза ацетиленов и этиленов с
1,3-дифенилизобензофураном
7.2. Реакционная способность циано- и формилзаме-щенных алкенов и алкинов в реакции Дильса-Аль-дера
7.3. Реакционная способность диметилацетилендикар-боксилата и гексина-I в реакции диенового синтеза
ГЛАВА 8. ВЛИЯНИЕ СПЕЦИФИЧЕСКОЙ СОЛЬВАТАЦИИ НА РЕАКЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ АДЦЕЦЦОВ В РЕАКЦИЯХ /4jr+2jr/ -ЦИМОПШСОЕДИНЕНИЯ
ГЛАВА 9. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
9.1. Исходные вещества
9.2. Синтез аддуктов
9.3. Кинетическое изучение реакций /4зг+2зг/-цикло-присоединения
9.4. Термохимические исследования
9.5, Полярографические данные ».•»•.,.*,.•,,.
9.6, Спектры комплексов с переносом заряда
3 а к л го ч е н и е
ВЫВОДЫ
Л и т е р а т у р а