Фосфорзамещенные нуклеофильные алкины; конкурентные реакции присоединения и циклоприсоединения соединений двух и трехкоординированного фосфора к нуклеофильным алкинам Лукашев, Николай Вадимович

brief description

Лукашев, Николай Вадимович.
Фосфорзамещенные нуклеофильные алкины; конкурентные реакции присоединения и циклоприсоединения соединений двух и трехкоординированного фосфора к нуклеофильным алкинам : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.08. - Москва, 1999. - 305 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Лукашев, Николай Вадимович
ВВЕДЕНИЕ.
1. ФОСФОРЗАМЕЩЕННЫЕ АЦЕТИЛЕНЫ И КЕТЕНИЛИДЕНФОСФОРАНЫ. Краткий обзор литературы.
1.1 Фосфор(Ш)замещенные алкины.
1.2. Кетенилиденфосфораны. Методы синтеза и некоторые свойства.
2. ФОСФОР(Ш)ЗАМЕЩЕННЫЕ АЛКОКСИ- И АМИНОАЦЕТИЛЕНЫ.
2.1. Синтез алкокси- и аминоэтинилфосфинов и -фосфонитов.
2.2. Химические свойства фосфор(Ш)замещенных алкоксиацетиленов.
2.2.1. Самопроизвольная перегруппировка фосфор(Ш)замещенных алкоксиацетиленов в кетенилиденфосфораны.
2.2.2. Перегруппировка фосфор(Ш)замещенных алкоксиацетиленов в кетенилиденфосфораны под действием галоидных алкилов.
2.2.3. Формальное Р-элиминирование в алкоксиэтинилфосфинах и -фосфонитах.
2.2.4. Реакции алкоксиэтинилфосфинов с элементгалогенидами VI и IV групп.
2.2.4.1. Реакция этоксиэтинилди-трет-бутилфосфина с этансул ьфенхл оридом.
2.2.4.2.Взаимодействие фосфор(Ш)замещенных алкоксиацетиленов с триметилсилил(гермил)галогенидами. Синтез фосфор(Ш)замещенных кетенов.
2.2.4.2.1. Взаимодействие элементзамещенных алкоксиацетиленов с элементгалогенидами Ш-У групп. Краткий обзор литературы.
2.2.4.2.2. Фосфорзамещенные кетены. Краткий обзор литературы.
2.2.4.2.3. Взаимодействие фосфор(Ш)замещенных алкоксиацетиленов с триметилсилил(гермил)галогенидами. Синтез фосфор(Ш)замещенных кетенов.
2.2.5. Реакции нуклеофильных ацетиленов с галогенидами фосфора.
2.2.5.1. Образование дифосфорзамещенных кетенов.
2.2.5.2. Образование нового типа дифосфасодержащих гетероциклов.
2.2.5.3. Реакция хлорфосфинов с феноксиэтинилдиизопропилфосфином.
2.2.6. Реакции электрофильных реагентов с алкоксиэтинилфосфонитами.
2.3. Химические свойства фосфорилированных инаминов.
3. ФОСФОР(1У)ЗАМЕЩЕННЫЕ АЛКОКСИАЦЕТИЛЕНЫ.
3.1. Синтез фосфор(1У)замещенных алкоксиэтинилфосфинов.
3.2. Взаимодействие тиоокиси алкоксиэтинилфосфина с электрофильными эл ементгал о генидами.
3.2.1 Краткий обзор методов синтеза этиниловых эфиров кремния, фосфора и серы.
3.3. Реакции фосфорзамещенных алкокси- и аминоацетиленов с нуклеофильными реагентами.
3.4. Реакции этоксиэтинилфосфина с фенилазидом и нуклеофильными реагентами.
3.4.1. Доказательства образования имидов алкоксиэтинилфосфинов в реакции этоксиэтинилфосфина с фенилазидом.
3.4.2. Новая необычайно быстрая [1,5] 0,1Ч-алкил(арил)отропная перегруппировка в реакции этоксиэтинилдитрет.-бутилфосфина с фенилазидом и спиртами.
3.5. Сравнительный анализ стабильности и реакционной способности фосфор(1У)замещенных алкоксиацетиленов и ацилалкоксиацетиленов.98.
4. РЕАКЦИИ ГАЛОГЕНИДОВ ТРЕХКООРДИНИРОВАННОГО ФОСФОРА С ИНАМИНАМИ.
4.1. Присоединение галогенидов фосфора к диалкилацетиленам и алкоксиацетиленам. Краткий обзор литературы.
4.2. Реакция галогенидов фосфора с аминоацетиленами. Кольчато-цепная таутомерия фосфиренов и изомерных им 2-амино-2-галогеналкенилфосфинов.
4.3. Конкурентное образование циклических и ациклических продуктов в реакциях элементогалогенидов VI группы с алкинами (краткий обзор литературы).
4.3.1. Присоединение сульфенилгалогенидов к алкинам.
4.3.2. Присоединение селенилгалогенидов к алкинам.
4.4. Строение и некоторые спектральные особенности галогенаминофосфиренов и изомерных им хлоренаминов.
4.5. Химические свойства аддуктов галогенфосфинов и инаминов.
5. ФОСФОРОТРОПНАЯ ТАУТОМЕРИЯ, СВЯЗАННАЯ С ИЗМЕНЕНИЕМ КООРДИНАЦИОННОГО ЧИСЛА АТОМА ФОСФОРА.
5.1.Кольчато-цепная таутомерия фосфорорганических соединений.
5.2 Фосфоротропная таутомерия моноокисленных производных аминодифосфинов.
5.3 Фосфоротропная таутомерия в ряду моноокисленных производных несимметричных аминоалкоксидифосфинов.
5.4 Другие примеры элементотропных таутомерных превращений, связанных с изменением координационного числа атома фосфора (краткий обзор литературы).
6. РЕАКЦИИ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХКООРДИНИРОВАННОГО ФОСФОРА С
НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ АЛКИНАМИ.
6.1 О конкурентном образовании продуктов [2+1] и [2+2] циклоприсоединения в реакциях соединений двухкоординированного фосфора (краткий обзор литературы).
6.2 Образование 1-аза-2-фосфабутадиенов-1,3 в реакции Р-хлориминофосфина с 1-алкоксиалкинами. Синтез Х5-Р-алкенилфосфиренов.
6.3.Взаимодействие Р-хлориминофосфина с 1-диалкиламиноалкинами.
6.4. Взаимодействие трет.-бутил(фенил)иминофосфинов салкинами.
6.4.1. Образование фосфиренов и фосфетенов в реакциях соединений низкокоординированного фосфора, карбенов и алкинов (краткий обзор литературы).
6.4.2.Взаимодействие трет.-бутил(фенил)иминофосфинов с 1-алкоксиалкинами.
6.4.3.Взаимодействие трет.-бутил(фенил)иминофосфинов с 1-аминоалкинами.
6.4.4.Взаимодействие Р-трет.-бутилиминофосфина с неактивированными и электрофильными алкинами.
6.4.5.Взаимодействие Р-трет.-бутилиминофосфина с этоксиацетиленом и фосфорилированным этоксиацетиленом.
6.5. О возможности ароматической стабилизации в фосфиренах (краткий обзор литературы).
6.6. Реакции амидов иминофосфенистых кислот с алкинами.
6.7 Химические свойства Х.5-иминофосфиренов.
7. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
8. ВЫВОДЫ.