Гомополикатионы висмута: Синтез и стабилизация Кузнецов, Алексей Николаевич

brief description

Кузнецов, Алексей Николаевич.
Гомополикатионы висмута : Синтез и стабилизация : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.01. - Москва, 1999. - 171 с.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Кузнецов, Алексей Николаевич
СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Часть I. Обзор литературы
Глава 1. Гомополиионные кластеры непереходных элементов
1.1. Общая характеристика безлигандных кластеров непереходных элементов
1.2. Из истории открытия полиионов
1.3. Химическая связь в безлигандных кластерных полиионах
1.3.1. Электрон-достаточные полиионы
1.3.2. Электрон-избыточные полиионы
1.3.3. Электрон-дефицитные полиэдры
1.3.3.1. Алозо-кластеры
1.3.3.2. Нидо-кластеры
1.3.3.3. Драхно-кластеры
1.3.4. Синтез безлигандных кластеров
1.3.4.1. Синтез катионных кластеров
1.3.4.2. Синтез анионных кластеров
Глава 2. Безлигандные кластеры висмута
2.1. Бесконечные кластеры висмута в галогенидах
2.2. Кластерные полианионы висмута
2.3. Кластерные поликатионы висмута
2.3.1. Поликатионы висмута в расплавах
2.3.1.1. Бинарные системы В1-ШХ3 (Х=С1, Вг, I)
2.3.1.2. Система В1-ВЮ13-А1С13
2.3.2. Кристаллические фазы, содержащие поликатионы, и методы их синтеза
2.3.3. Структурные особенности фаз, содержащих поликатионы висмута
2.3.4. Факторы, влияющие на устойчивость поликатионов висмута
2.3.4.1. Связь электронного строения поликатионов с их геометрией
2.3.4.2. Влияние противоанионов на устойчивость поликатионов висмута
в кристаллических фазах
2.3.5. Реакционная способность соединений, содержащих кластерные
поликатионы висмута
2.4. Постановка задачи
Часть II. Экспериментальная часть
Глава 3. Квантово-химические расчеты устойчивости поликатионов висмута
3.1. Техника выполнения расчетов
3.2. Расчеты устойчивости известных поликатионов
3.3. Прогнозы устойчивости новых поликатионов
Глава 4. Поиск новых кристаллических фаз, содержащих кластерные поликатионы висмута
4.1. Техника проведения экспериментов
4.2. Поиск новых фаз, содержащих кластерные поликатионы висмута, в системах ВШ4-Х (где М4=Т[£г,Ш; Х=С1,Вг,1)
4.2.1. Исходные вещества
4.2.2. Синтез фаз, содержащих кластерные поликатионы висмута
4.2.3. Исследования полученных образцов
4.2.3.1. Рентгенофазовый анализ
4.2.3.2. Рентгеноструктурный анализ
4.3. Поиск новых фаз, содержащих кластерные поликатионы висмута, в системах ВШ5-Х (где М5=ЫЬ,Та; Х=С1,Вг)
4.3.1. Исходные вещества
4.3.2. Синтез фаз, содержащих поликатионы висмута
4.3.3. Исследования полученных образцов
4.3.3.1. Рентгенофазовый анализ
4.3.3.2. Рентгеноструктурный анализ
4.4. Поиск новых фаз, содержащих кластерные поликатионы висмута, в системах ВьМ6-С1 (где М6=Мо/№)
4.4.1. Исходные вещества
4.4.2. Синтез фаз, содержащих поликатионы висмута
4.4.3. Исследования полученных образцов
4.5. Поиск новых фаз, содержащих кластерные поликатионы висмута, в системах ВьМ7-С1 (где М7=Яе)
4.5.1. Исходные вещества
4.5.2. Поиск кластерных соединений
4.5.3. Исследования полученных образцов
4.6. Поиск новых фаз, содержащих кластерные поликатионы висмута, в системах ВьМ13-Х (где М13=А1,Оа,1п; Х=С1,Вг,1)
4.6.1. Исходные вещества
4.6.2. Синтез фаз, содержащих поликатионы висмута
4.6.3. Исследования полученных образцов
4.6.3.1. Рентгенофазовый анализ
4.6.3.2. Структурные исследования
4.7. Поиск новых фаз, содержащих кластерные поликатионы висмута, в системах ВШ15-Х (где М15=8Ь; Х=С1,Вг)
4.7.1. Исходные вещества
4.7.2. Синтез фаз, содержащих поликатионы висмута
4.7.3. Исследования полученных образцов
4.8. Поиск новых фаз, содержащих кластерные поликатионы висмута, в системах ВШ16-Х (где М16=8е,Те; Х=С1,Вг)
4.8.1. Исходные вещества
4.8.2. Поиск кластерных соединений
4.8.3. Исследования полученных образцов
Глава 5. Синтез поликатионов висмута в органических растворителях
5.1. Техника проведения экспериментов
5.2. Синтез кластерных соединений, в которых поликатионы висмута стабилизировались бы анионами, образованными галогенидами индия
5.2.1. Исходные вещества
5.2.2. Изучение растворимости галогенидов индия в бензоле
5.2.3. Попытки перевода индия в бензольный раствор
5.2.4. Восстановление трихлорида висмута растворами, содержащими моновалентные галлий и индий
5.3. Синтез кластерных поликатионов висмута в бензольных растворах трибромида галлия
5.3.1. Исходные вещества
5.3.2. Характеризация растворов трибромида галлия в бензоле
5.3.3. Окисление висмута трибромидом галлия в бензольном растворе
5.3.4. Растворение металлического индия в растворе трибромида галлия в бензоле
5.3.5. Восстановление трибромида висмута в бензольном растворе
Часть III. Обсуждение результатов
Глава 6. Принципы устойчивости поликатионов висмута
6.1. О возможности существования новых поликатионов висмута
6.2. Принципы строения кристаллических фаз, содержащих поликатионы висмута
6.2.1. Общие закономерности строения кристаллических фаз, содержащих кластерные поликатионы висмута
6.2.2. Кристаллические структуры соединений, содержащих Bis>5+
6.2.3. Кристаллические структуры соединений, содержащих Bi5
2+
6.2.4. Кристаллические структуры соединений, содержащих Big
6.2.5. Разупорядоченность в структурах фаз, содержащих поликатионы висмута
6.3. Принципы стабилизации поликатионов висмута анионами в кристаллических фазах
6.4. Перспективы поиска новых поликатионных фаз
Часть IV. Выводы
Список литературы
Приложение