Халькогенирование полиэлектрофилов элементными халькогенами и органическими дихалькогенидами в восстановительных системах на основе гидразина Руссавская, Наталья Владимировна

brief description

Руссавская, Наталья Владимировна.
Халькогенирование полиэлектрофилов элементными халькогенами и органическими дихалькогенидами в восстановительных системах на основе гидразина : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.08. - Иркутск, 2006. - 343 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Руссавская, Наталья Владимировна
ВВЕДЕНИЕ
СОДЕРЖАНИЕ
ГЛАВА 1. РЕАГЕНТЫ И СИСТЕМЫ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В СИНТЕЗЕ ХАЛЬКОГЕНОГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (литературный обзор).
1.1. Основные реагенты, используемые в синтезе халькогенорганических соединений.
1.2. Использование реагентов с положительной степенью окисления халькогена.
1.2.1. Халькогенгалогениды в синтезе ХОС.
1.3. Халькогенирующие реагенты с отрицательной степенью окисления халькогена.
1.3.1. Халькогеноводороды в синтезе ХОС.
1.3.2. Халькогениды фосфора.*.
1.3.3. Использование халькогенкарбонильных соединений.
1.4. Синтез халькогенорганических соединений с использованием элементных халькогенов.
1.4.1. Действие щелочей на халькогены и дихалькогениды.
1.4.2. Активация халькогенов халькогенидами, халькогенолятами и цианидами.
1.4.3. Синтез халькогенорганических соединений в основно-восстановительных системах.
1.4.3.1. Использование неорганических и элементоорганических восстановителей.
1.4.3.2. Использование в синтезе ХОС органических восстановителей.
1.4.3.3. Основно-восстановительные системы на базе гидразина.
1.4.3.3.1. Система гидразингидрат-щелочь в синтезе ХОС.
1.4.3.3.2. Система гидразингидрат-органический амин.
ГЛАВА 2. НОВЫЕ ДАННЫЕ ПО АКТИВАЦИИ ХАЛЬКОГЕНОВ
В СИСТЕМАХ ГИДРАЗИНГИДРАТ-ОСНОВАНИЕ.
2.1. Совместная активация нескольких халькогенов в системе гидразин-гидрат-щелочь.
2.2. Активация халькогенов в системе гидразингидрат-моноэтаноламин.
2.3. Активация селена сульфидом натрия.
2.4. Реакция сероводорода с системой гидразингидрат-основание.
2.5. Образование диимида в системе кислород-гидразингидрат-щелочь.
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ
РАСЩЕПЛЕНИЕ ПОЛИАЖИЛЕНПОЛИХАЛЬКОГЕНИДОВ (ХАЛЬКОГЕНОКОЛОВ).
3.1. Поли(метиленполихалькогениды).
3.2. 1,2-Дигалогенэтаны в реакции с полихалькогенид-анионами.
3.2.1. Синтез и восстановительное расщепление тиоколов на базе 1,2-дигалогенэтанов.
3.2.2. Особенности реакций 1,2-дигалогенэтанов с селеном и теллуром в системе гидразингидрат-щелочь.
3.2.3.1,2-Дихлорэтан в реакции с несколькими халькогенами в системе гидразингидрат-щелочь.
3.3. Реакции 1-бром-З-хлорпропана с элементными халькогенами в системах гидразингидрат-основание.
Синтез 1,2-дихалькогеноланов.
3.3.1. Система S -^Н^НгО-основание.
3.3.2. Синтез и восстановительное расщепление поли(триметилен-диселенидов).
3.3.3. Реакция 1-бром-З-хлорпропана с теллуром в системе гидразингидрат-щелочь.
3.4. 1,2,3-Трихлорпропан в реакциях с элементными халькогенами в системах гидразингидрат-основание.
3.4.1. Новые пути синтеза 1,2-дитиол-З-тиона.
3.5. Реакции серы с другими дигалогенпроизводными углеводородов в системе гидразингидрат-основание.
ГЛАВА 4. ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ ПОЛИЭЛЕКТРОФИЛЫ В РЕАКЦИЯХ С ХАЛЬКОГЕНАМИ В СИСТЕМАХ ГИДРАЗИНГИДРАТ-ОСНОВАНИЕ.
4.1. Синтез и восстановительное расщепление тиоколов на основе хлорекса.
4.2. Эпихлоргидрин и дигалогенгидрины глицерина в реакции с халькогенами в системах гидразингидрат-основание.
4.3. Карбонилсодержащие электрофилы в реакциях с полисульфид-анионами и гидразином.
4.3.1. Синтез олигомерных полисульфидов на базе этилового эфира хлоругольной кислоты и хлорацетилхлорида.
4.3.2. Реакции хлористого бензоила и бензотрихлорида с ситемой сера-гидразингидрат-щелочь.
ГЛАВА 5. РЕАКЦИИ ПОЛИЭЛЕКТРОФИЛОВ
С ОРГАНИЧЕСКИМИ ДИХАЛЬКОГЕНИДАМИ В СИСТЕМЕ ГИДРАЗИНГИДРАТ-ЩЕЛОЧЬ.
5.1. Реакции дисульфидов с дигалогеналканами
5.2. Тиолы в реакциях с дигалогеналканами в системе гидразингидрат-щелочь.
5.3. Квантовохимическое исследование механизма реакций тиолов и дисульфидов с дигалогеналканами.
5.4. Особенности реакций диалкилдиселенидов и -дителлуридов с дигалогеналканами.
5.5. Синтез бис(алкилхалькогено)(олигометиленхалькогенидов).
5.5.1. Бис(этилтио)(полиметиленсульфиды).
5.5.2. Бис(метилселено)(олигометиленселениды).
ГЛАВА 6. НОВЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ПЕРЕРАБОТКИ ИПРИТА И ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ЭПИХЛОРГИДРИНА. ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПОЛУЧЕННЫХ продуктов.;.!.
6.1. Переработка иприта в тиокол и серосодержащие лиганды.
6.2. Разработка новых способов получения тиофена на базе иприта и серосодержащих отходов переработки высокосернистых газов.
6.2.1. Термическая реакция иприта с ацетиленом.
6.2.2. Переработка иприта в тиофен в присутствии дисульфидного масла и ацетилена.
6.3. Синтез серосодержащих продуктов на базе отходов производства эпихлоргидрина.
6.3.1. Использование тиоколов, получаемых из отходов производства эпихлоргидрина, в композициях для лубрикации рельсов.
6.3.2. Получение адсорбентов для извлечения тяжелых металлов из сточных вод.
6.4. Другие направления использования полученных продуктов.
ГЛАВА 7. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ ЭКСПЕРИМЕНТА экспериментальная часть).
7.1. Используемые физико-химические методы.
7.2. Исходные реагенты.
7.3. Методики проведения экспериментов.
7.3.1. Приготовление растворов халькогенов.
7.3.2. Реакция сероводорода с системой гидразингидрат-основание.
7.3.3. Синтез аллильных производных в системе гидразингидрат-щелочь.
7.3.4. Общая методика синтеза халькогеноколов.
7.3.5. Оценка молекулярной массы халькогеноколов.
7.3.6. Восстановительное расщепление тиоколов.
7.3.7. 1,2-Дигалогенэтаны в реакции с селеном и теллуром системе гидразингидрат-щелочь.
7.3.8. Синтез и восстановительное расщепление поли(триметилендиселенидов) и поли(триметилендителлурида).
7.3.9. 1,2,3-Трихлорпропан в реакциях с халькогенами.
7.3.10. Синтез и расщепление тиоколов из хлорекса и иприта.
7.3.11. Производные эпихлоргидрина в реакциях с халькогенами.
7.3.12. Реакции карбонилсодержащих соединений в системе сера-гидразингидрат-основание.
7.3.13. Реакция дихалькогенидов с дигалогенидами в системе гидразингидрат-щелочь.
7.3.14. Синтез бис(алкилхалькогено)(олигометилен)халькогенидов.
7.4. Синтез тиофена из иприта.
7.5. Методики получения серосодержащих соединений из отходов производства эпихлоргидрина.
7.6. Получение смазочных композиций и исследование их триботехнических свойств.
ВЫВОДЫ.