Химическое состояние атома урана в оксидах UO2+x Кривицкий, Андрей Григорьевич

brief description

Кривицкий, Андрей Григорьевич.
Химическое состояние атома урана в оксидах UO2+x : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.14. - Санкт-Петербург, 2005. - 97 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Кривицкий, Андрей Григорьевич
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
§ 1.1. Оксиды урана U02+*
§ I.2. Релятивистские эффекты в химии тяжелых атомов
§ I.3. Электронное строение соединений легких актинидов по данным рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии
§ 1.4. Эффективные парциальные заряды атомов
§ 1.5. Проблема идентификации химического состояния атома урана в синтетических и природных соединениях. Инструментальные методы анализа
§ 1.5.1. Рентгенодифракционные методы исследования
§ 1.5.2. Магнитометрия
§ 1.5.3. Колебательная спектроскопия
§ 1.5.4. Электронная спектроскопия
§ 1.5.5. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия
§ 1.5.6. Основные возможности использования метода ХС для идентификации валентного состояния урана в сложных соединениях "
§ 1.5.7. Метод корреляционной диаграммы ХС UZ-cn и ULPi-линий
ГЛАВА II. МЕТОД ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ ЭМИССИОННЫХ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛИНИЙ
§ II. 1. Химический сдвиг эмиссионной рентгеновской линии . •
§ II.2. Кристалл-дифракционный рентгеноспектрометр Кошуа
§ 11.3. Методика съемки эмиссионных рентгеновских спектров
§ 11.4. Определение эффективных зарядов атомов в молекулах по величинам ХС эмиссионной рентгеновских линий
ГЛАВА III. РАСЧЕТ ПАРЦИАЛЬНЫХ ЭФФЕКТИВНЫХ ЗАРЯДОВ ТЯЖЕЛОГО АТОМА МЕТОДОМ ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ ЭМИССИОННЫХ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛИНИЙ
§ НИ. Вопрос об участии расщепленных валентных орбиталей тяжелого атома в химической связи
§ III.2. Необходимость введения нового понятия о релятивистской составляющей химического сдвига
§ 111.3. Релятивистские и нерелятивистские (зарядовые) образы состояния атома урана в пространстве химических сдвигов
§ 111.4. Эффективные парциальные заряды 5f- и 6с/-электронов атома урана в оксидах U02+x
ГЛАВА IV. ВЛИЯНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТОЯНИЯ АТОМА УРАНА НА ЭНЕРГИЮ СПИН-ОРБИТАЛЬНОГО РАСЩЕПЛЕНИЯ ЕГО ОСТОВНЫХ УРОВНЕЙ
§ IV.1. Изменение энергии спин-орбитального расщепления внутренних л/-уровней атома при изменении его химического состояния (параметр AS nl±)
§ IV.2. Величина ASnl± как функция редокс состояния урана
§ 1V.3. Величина Д8л/± в твердых растворах диоксидов урана и тория
§ IV.4. Величина ASnl± в уранильных соединениях
§ IV.5. Корреляция величины Д5л/± с эффективным магнитным моментом на атоме урана
§ IV.6. Теоретическое моделирование процесса химического связывания в оксидах урана. Внутриатомный релятивистский переход 5/+*->5f.
ГЛАВА V. ХИМИЧЕСКИЙ СДВИГ И УШИРЕНИЕ 11/у6-ЛИНИИ КАК ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ
ХИМИЧЕСКОГО СОСТОЯНИЯ АТОМА УРАНА
ГЛАВА VI. ОБЩЕЕ ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
§ VI. 1. Замечание о роли кристаллического поля
§ VI.2. Две составляющие процесса химического связывания тяжелого атома
ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ
ВЫВОДЫ