Исследование динамических трансформаций палладиевых наночастиц в гетерогенных каталитических системах Pd/C и роли одиночных поверхностных атомов палладия в реакциях кросс-сочетания Галушко Алексей Сергеевич

brief description

Галушко, Алексей Сергеевич.
«Исследование динамических трансформаций палладиевых наночастиц в гетерогенных каталитических системах Pd/C и роли одиночных поверхностных атомов палладия в реакциях кросс-сочетания» : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.04 / Галушко Алексей Сергеевич; [Место защиты: ФГБУН Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук]. - Москва, 2020. - 147 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат наук Галушко Алексей Сергеевич
Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1 Природа палладиевого катализа в реакциях кросс-сочетания
1.2 Динамические трансформации палладиевого катализатора в случае гомогенного предшественника катализатора
1.3 Динамические трансформации палладиевого катализатора в случае гетерогенного предшественника катализатора
1.4 Личинг как общее явление для нанесенных катализаторов в жидкофазных реакциях
1.5 Как способы получения нанесенных палладиевых катализаторов влияют на динамическую природу системы
1.6 Применение допированных углеродных материалов в роли подложек для нанесенных катализаторов
1.7 Способы получения и исследования катализаторов с единичными атомами и субнанометровыми кластерами металла
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1 Синтезы органических соединений и углеродных материалов
2.1.1 Синтез 1,2,3,4,5-пентафенилфосфол оксида
2.1.2 Синтез 2,4,6-трифенилфосфорина
2.1.3 Получение гибридного материала на основе фосфор-допированного углерода и фосфорной кислоты
2.1.4 Получение фосфор-допированного углеродного материала
2.1.5 Пиролиз 2,4,6-трифенилфосфорина
2.1.6 Нанесение наночастиц палладия на углеродную подложку
2.2 Физико-химические методы исследования
2.2.1 Сканирующая электронная микроскопия с рентгеновским
микроанализом
2.2.2 Просвечивающая электронная микроскопия
2.2.3 Жидкостная электронная микроскопия
2.2.4 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия
2.2.5 Рентгеновская абсорбционная спектроскопия
2.2.6 ИК-Фурье спектроскопия
2.2.7 Масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением
2.2.8 Масс-спектрометрия ионно-циклотронного резонанса с Фурье-преобразованием
2.2.9 Масс-спектрометрия с газовой хроматографией
2.2.10 Атомно-эмисионная спектроскопия с индуктивно связанной плазмой
2.2.11 Спектроскопия ядерного магнитного резонанса
2.2.12 Спектроскопия комбинационного рассеяния
2.2.13 Сканирующая просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения в темном поле
2.2.14 Динамическое светорассеяние
2.3 Процедуры пробоотбора наночастиц из растворов
2.3.1 Метод захвата наночастиц непосредственно из реакционной смеси реакции Хека
2.3.2 Захват наночастиц из раствора после разложения комплекса Рё2^а3 в присутствии лиганда (Метод А)
2.3.3 Метод захвата металлических наночастиц из раствора (Метод Б)
2.4 Модельные реакционные системы
2.4.1 Реакция Хека
2.4.2 Реакция Сузуки
3
2.4.3 Реакция Хека, катализируемая палладием на прессованном графите
2.4.4 Реакция Сузуки, катализируемая палладием на прессованном графите
2.5 Компьютерное моделирование
2.6 3Б-печать
Глава 3. Обсуждение результатов
3.1 Изучение динамических трансформаций палладиевых наночастиц в реакциях кросс-сочетания
3.1.1 Теоретическое обоснование сорбции металла к углеродной подложке
3.1.2 Экспериментальная методика захвата наночастиц из растворов
3.1.3 Динамические трансформации палладиевых наночастиц в случае гетерогенного палладиевого предшественника катализатора
3.1.4 Динамические трансформации палладиевых наночастиц в случае гомогенного палладиевого предшественника катализатора
3.1.5 Захват палладиевых наночастиц в присутствии фосфиновых лигандов и захват наночастиц Сг, Со, Л§, N1, Си, Рё, Сё, 1г, Яи из водных растворов
3.1.6 Применение аддитивных технологий в исследованиях каталитических процессов
3.2 Изучение одиночных палладиевых атомов на поверхности углеродного материала в реакциях кросс-сочетания и динамических трансформаций на атомарном уровне
3.2.1 Отслеживание одних и тех же палладиевых наночастиц по ходу каталитического процесса методами СЭМ и ПЭМ
3.2.2 Отслеживание отдельных атомов палладия по ходу каталитической реакции
3.2.3 Оценка вклада отдельных атомов палладия в эффективность нанесенных катализаторов
3.2.4 Оценка фактического числа оборотов активной формы палладиевого катализатора
3.2.5 Реакция на одной частице катализатора Pd/C
3.3 Синтез фосфор-допированного углеродного материала и влияние этой подложки на полноту протекания реакции кросс-сочетания
3.3.1 Синтез фосфор-допированного углеродного материала из пятичленного фосфор-гетероциклического соединения
3.3.2 Изучение фосфор-допированного углеродного материала с микро- и нанокаплями фосфорной кислоты на поверхности
3.3.3 Получение нового палладиевого комплекса с 1,2,3,4,5-пентафенилфосфолом в качестве лиганда
3.3.4 Синтез фосфор-допированного углеродного материала из шестичленного фосфор-гетероциклического соединения
3.3.5 Влияние фосфор-допированной углеродной подложки на полноту протекания реакций Хека и Сузуки
Выводы
Список сокращений и условных обозначений
Благодарности
Список литературы