Каталитические системы на основе каликсаренов в Вакер-окислении непредельных соединений Бучнева, Татьяна Сергеевна

brief description

Бучнева, Татьяна Сергеевна.
Каталитические системы на основе каликсаренов в Вакер-окислении непредельных соединений : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.13. - Москва, 2004. - 154 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Бучнева, Татьяна Сергеевна
ВВЕДЕНИЕ.
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1. Стереохимия каликсаренов.
2. Синтез каликсаренов.
2.1. Общий метод синтеза каликсаренов.
2.2. Синтез водорастворимых производных каликсаренов.
2.2.1. Введение модифицирующей группы в п-положение фенольного фрагмента.
2.2.2. Модификация гидроксильных групп фенольного фрагмента.
3. Образование комплексов включения тина «гость» - «хозяин» с каликсаренами.
4. Металлокомнлексный катализ с использованием каликсаренсодержащих систем.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
1. Синтез водорастворимых каликсаренов.
2. Синтез комплексов палладия с нитрилсодержащими водорастворимыми каликсаренами.
3. Исследование Вакер-окисления в присутствии некоординированных каликсаренов.
3.1. Вакер-окисление алкепоа-1.НО
3.2. Вакер-окисление ароматических соединении.
4. вакер-окисление ал кенов, катализируемое комплексами палладия с каликсаренами, модифицированными нитрилсодержащими группами.
4.1. Вакер-окисление непредельных углеводородов, катализируемое комплексом палладия с кашкс[4]арен-п-тетрасульфоиатом натрия, модифицированным пропионитршыюи группой.
4.2. Вакер-окисление олефинов, катализируемое комплексами палладия с водорастворимыми катксаренами, содержащими бензонитршьные группы.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
1. Вещества, использованные в работе.
2. Анализ исходных веществ, катализаторов и продуктов реакций.
2.1. А на inз методом газож идкостной хроматографии.
2.2. Анапа методом хромато-масс-спектрометрии.!.
2.3. Анализ методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.
2.4. Анапа методом ЯMP-спектроскопии.
2.5. Ана па методом ПК-спектроскопии.
2.6. Анализ методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.
2.7. Ана па методом атомно-флуоресцентной спектроскопии.
3. Расчет строения комплексов «гость-хозин» между каликсаренами и ал кенами методом молекулярной механики.
4. Синтез каликсаренов.
4.1. п-трет-бутшкаликс[4]арен [17].
4.2. п-трет-бупшлкаликс[6]арен [18].
4.3. п-трет-йути1ка1икс[8]арен [19].
4.4. Каткс[4]арен [154].
4.5. Кашке 16]арен [154].
4.6. Катке [8]арен [154].
4.7. Общая методика синтеза кашксареи-п-сульфокислот 1-3 [21].
4.8. О-ачкшироваииые (Alk - метил, сшил, гексги) производные катке[4Japcn-n-тетрасульфоновой кислоты 4-6 [24].
4.9. Получение тозилата ПЭГ [167].
4.10. Этокситрованный катке[6]арен 11 [39 - 40].
4.11. Общая методика синтеза калиевой соли каликсарена [32].
4.12. Общая методика синтеза этокааировапных производных катксаренов 7 - 10.
4.13. Общая методика синтеза глгщидилированных производных катксаренов 12 -14.
4.14. К(иикс[4]ареи-п-тетрасульфонат натрия, модифицированный пропионитрилом 15 [155].
4.15. Каликс[4]арен модифицированный п-метиленбеизопитргаом (или о-метшенбензопитрилом) [156].:.
4.16. К(иикс[4]арен модифицированный пропаисултоном, калике[4]арен модифицированный п-метшенбензонитриюм и пропаисултоном и катке[4]арен модифицированный о-метшенбензонитрилом и пропаисултоном 16 - 18 [28].
5. Синтез комплектов палладия с макролигандами, содержащими беизопитрилы1ые группы.
6. Исследования каталитического окисления олефинов.
ВЫВОДЫ.