Каталитические свойства кобальт-полимерных комплексов в реакции жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов Векилова, Лейла Фаик кызы

brief description

Векилова, Лейла Фаик кызы.
Каталитические свойства кобальт-полимерных комплексов в реакции жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.15. - Баку, 1984. - 132 с. : ил.
Заключение диссертациипо теме «Катализ», Векилова, Лейла Фаик кызы
выв оды
1. Разработаны металл-полимерные катализаторы, представляющие собой комплексы кобальта, настроенные на комплексообразование с кобальтом, сшитым -эдетилендиакриламидом, сополимером диэтилового эфира винилфосфоновой кислоты с акриловой кислотой. Найдены условия получения образцов катализатора, отличающихся высокой стабильностью каталитического действия.
2. На примере жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов (этилбензол, изопропилбензол,ксилол,стирол) показана высокая каталитическая активность кобальт-полимерных комплексов. Установлено, что комплексы могут многократно использоваться без потери каталитической активности.
3. Показана возможность изменения каталитических свойств кобальт-полимерных комплексов за счет модифицирования катализатора путем предварительной адсорбции на его поверхности донорянх и акцепторных молекул.
4. Установлен факт изменения селективности превращения этилбензола в гидропероксид Ы -фенилэтила в ходе процесса окисления.
Показано, что это явление связано с модифицирующим действием образующегося гидропероксида (^-фенилэтила по отношению к кобальт-полимерному катализатору. Другие продукты окисления этилбензола - метилфенилкарбинол и ацетофенон такими модифицирующими свойствами не обладают.
5. Показано, что зависимость скорости распада гидропероксида оС -феяилэтила от его концентрации описывается кривой, проходящей через максимум, связанным с модифицирующими катализатор свойствами гидропероксида.
Определена концентрация гидропероксида, достаточная для полного прекращения выхода радикалов в объем жидкости, совпадающая с данными по окислению этилбензола. Отсутствие каталитического распада гидропероксида на модифицированном катализаторе подтверждено опытами по изучению кинетики разложения гид-ропероксидов ol -фенилэтила и кумила.
6. Показано, что на модифицированном гидропероксидом катализаторе процесс окисления протекает по неценному механизму, без выхода радикалов в объем жидкости.
Предложен механизм окисления, включающий активацию молекулы кислорода на поверхности катализатора.
7. Показано, что модифицирование кобальт-полимерйрго комплекса в процессе разложения гидропероксида оС -фенилэтила акцепторными молекулами ( Og, COg ) приводит к замедлению процесса распада гидропероксида вплоть до полного прекращения распада. Модифицирование донорными молекулами ( Hg, гексаметилфос-фортриамид ) ускоряет распад гидропероксида с преимущественным образованием метилфенилкарбинола.
8. Разработан способ получения гидропероксида оС -фенил-этила, отличающийся практически полной селективностью, путем применения кобальт-полимерного комплекса, модифицированного гидропероксидами.

Автор выражает глубокую благодарность профессору Блюмберг Эрне Альбертовне и доктору химических наук Эфендиеву Аязу Адилевичу за ценные советы и внимание к работе.