Кинетика и механизм радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии нитроксильных и бороксильных радикалов Одинцова Виктория Викторовна

brief description

Одинцова, Виктория Викторовна.
Кинетика и механизм радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии нитроксильных и бороксильных радикалов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.06 / Одинцова Виктория Викторовна; [Место защиты: ФГБОУ ВО «Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова»]. - Москва, 2020. - 154 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат наук Одинцова Виктория Викторовна
Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1. Нитроксильная радикальная полимеризация метакрилатов
1.1.1. Факторы, влияющие на успешную нитроксильную радикальную полимеризацию метакрилатов
1.1.2. Сополимеризация
1.1.3. Использование добавок в нитроксильной радикальной полимеризации метакрилатов
1.1.4. Поиск нитроксилов для полимеризации метакрилатов
1.1.5. Нитроксильная радикальная полимеризация in situ
1.2. Полимеризация с участием органоборанов
1.2.1. Механизм полимеризации
1.2.2. Псевдоживая радикальная полимеризация в присутствии борорганических инициаторов
1.2.3. Влияние кислорода на полимеризацию метилметакрилата под действием системы триалкилборан / кислород
1.3. Получение амфифильных сополимеров на основе
полиэтиленгликольмонометилметакрилата с помощью полимеризации с участием нитроксильных радикалов
1.4. Заключение
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Исходные вещества и их очистка
2.2. Методы проведения полимеризации
2.2.1. Приготовление образцов для исследования полимеризации метилметакрилата в массе с фиксированным количеством кислорода в присутствии органоборанов
2.2.2 Приготовление образцов для исследования полимеризации акрилонитрила в вакууме с участием органоборанов
2.2.3 Синтез сополимера метилметакрилата со стиролом в присутствии органоборанов
2.2.4 Синтез блок-сополимеров в присутствии органоборанов
2.2.5 Выделение продуктов полимеризации с участием органоборанов
2.2.6 Приготовление полимерных образцов с участием нитроксилов
2.2.7 Выделение продуктов полимеризации с участием нитроксилов
2.2.8 Приготовление макроинициаторов в присутствии нитроксилов
2.2.9 Синтез сополимеров с участием нитроксилов
2.3. Исследование механизма полимеризации
2.3.1 Исследование процесса инициирования методом электронного парамагнитного резонанса с использованием спиновой ловушки 2-метил-2-нитрозопропан в присутствии органоборанов
2.3.2 Исследование процесса инициирования методом электронного парамагнитного резонанаса с использованием спиновой ловушки фенил-трет-бутилнитрона в присутствии органоборанов
2.3.3 Исследование процесса реинициирования методом электронного парамагнитного резонанаса с использованием спиновой ловушки 2-метил-2-нитрозопропан в присутствии органоборанов
2.3.4 Исследование процесса реинициирования методом электронного парамагнитного резонанаса с использованием спиновой ловушки фенил-трет-бутилнитрона в присутствии органоборанов
2.3.5 Определение константы инициирования (константы скорости гомолиза kd] алкоксиаминов методом электронного парамагнитного резонанаса
2.3.6 Измерение константы скорости гомолиза kd методом ядерного магнитного резонанаса
2.3.7 Определение реакции образования гидроксиламина в присутствии алкоксиаминов методом ядерного магнитного резонанса
2.3.8 Определение константы реинициирования
2.3.9 Определение константы захвата радикалов роста метилметакрилата нитроксильными радикалами методом конкурентного ингибирования
2.3.10 Определение образование гидроксиламина в реакционной среде
2.4. Методы исследования
2.4.1 Исследование кинетики полимеризации калориметрическим методом
2.4.2 Исследование методом электронного парамагнитного резонанса
2.4.3 Анализ полимеров методом гель-проникающей хроматографии
2.4.4. Атомно-силовая микроскопия
2.4.5. Турбидиметрическое титрование блок-сополимеров
2.4.6. Аналитическое фракционирование
2.4.7. ИК - спектроскопия
2.4.8. Исследование термостойкости полимеров методом дериватографии
2.4.9. Динамическое светорассеивание
2.4.10. Определение критической концентрации мицелообразования
2.4.11. Определение цитотоксичности доксорубицина и полимеров
Глава 3. Результаты и обсуждение
3.1. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕИЛМЕТАКРИЛАТА В ПРИСУТСТВИИ БОРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ
3.1.1. Особенности кинетики полимеризации метилметакрилата под действием системы органоборан/кислород в зависимости от соотношения органоборан/кислород
3.1.2. Исследование механизма инициирования и реинициирования с помощью электронного парамагнитного резонанса с использованием спиновых ловушек
3.1.3. Синтез блок-сополимеров
3.2. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА В ПРИСУТСТВИИ НИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ
3.2.1. Исследование кинетики полимеризации метилметакрилата под действием нитроксильных радикалов
3.2.2. Изучение механизма элементарных стадий процесса
3.2.3. Изучение влияния добавок на полимеризацию метилметакрилата в присутствии нитроксильных радикалов
3.3. ПОЛУЧЕНИЕ АМФИФИЛЬНЫХ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА В ПРИСУТСТВИИ НИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ
Заключение
Основные итоги выполненного исследования
Рекомендации по использованию полученных результатов
Перспективы дальнейшей разработки темы
ВЫВОДЫ
Список литературы
Введение