Кинетика и механизм реакции трансалкилирования N-алкиланилинов Матвиенко, Нонна Михайловна

brief description

Матвиенко, Нонна Михайловна.
Кинетика и механизм реакции трансалкилирования N-алкиланилинов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03. - Донецк, 1984. - 137 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Матвиенко, Нонна Михайловна
Введение.4
1.Алкилотропные ароматические перегруппировки♦Механизмы реакций.7
1.1.Перемещение алкильной группы от атома кислорода • . • 7
1.2.Перемещение алкильной группы от атома азота . 22
1.2.1.Переход алкильной группы из боковой цепи в кольцо. 22
1.2.2.Диспропорционирование аминов . 37
2.Постановка эксперимента и обработка данных . 42
2.1.Исходные вещества и стандарты . . . 42
2.2.Методика эксперимента.Обработка реакционных масс . . . 44
2.3.ГЖХ-анализ продуктов реакции . 45
2.4.Математическая обработка экспериментальных данных. . . 55
2.4.1.Кинетические расчеты для схемы без учета протони-рования. 55
2.4.2.Переход к схеме с учетом протонирования в системе. 56
2.4.3.Моделирование реакций с помощью аналоговой вычислительной техники . 62
3.Трансалкилирование М-метилированных ароматических аминов в присутствии кислот . .67
З.Х.Трансалкилирование ^-метиланилина в присутствии метансульфокислоты.67
3.1.1.Изучение влияния кислотности среды на реакцию трансалкилирования.Кинетика и равновесия реакции. 67
3.1.2.Результаты и их обсуждение . 68
3.2.Трансалкилирование ^-метилированных п-толуидинов в присутствии метансульфокислоты.75
3.3.Трансалкилирование jV-метил-п-анизидина в присутствии метансульфокислоты. 80
3.4.Трансалкилирование .л/-метил-п-хлоранилина в присутствии метансульфокислоты . 85
3.5.Трансалкилирование 4-( V -метиламино)бифенила в присутствии метансульфокислоты . 89
3.6.Трансалкилирование Н -метиланилина в присутствии различных кислот.• • • 94
4. Влияние природы алкила и пространственных факторов на закономерности трансалкилирования ^-алкилариламинов . . . 96
4.1.Трансалкилирование И-метил-о-толуидина в присутствии метансульфокислоты . . 96
4.2.Трансалкилирование /^-этил- и И-изопропиланилинов в присутствии метансульфокислоты . . 102
5. Ароматические -алкилированные амины в реакции переноса алкильной группы. Обсуждение результатов . . 109
5.1.Механизм прямого бимолекулярного обмена метильной группой в реакции трансалкилирования ^-метилариламинов . 109
5.2.Влияние природы кислотного катализатора в реакции переноса алкильной группы . 116
5.3.Трансалкилирование Л'-алкилариламинов с пространственно затрудненным реакционным центром.Два механизма реакции . 119
6. Выводы . 124
7. Литература . 126