Кинетика щелочного гидролиза алкилацетатов и метилиодида в водно-органических растворителях Соколова, Ольга Борисовна

brief description

Соколова, Ольга Борисовна.
Кинетика щелочного гидролиза алкилацетатов и метилиодида в водно-органических растворителях : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.04. - Санкт-Петербург, 1999. - 200 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Соколова, Ольга Борисовна
ВВЕДЕНИЕ.
Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1.0 структуре и свойствах водно-органических растворов.
1.2. О механизмах изучаемых реакций и состоянии экспериментальных исследований.
1.2.1. Щелочной гидролиз сложных эфиров.
1.2.2. Щелочной гидролиз метилиодида.
1.3. О теоретических подходах при анализе кинетики реакций в жидких растворах.
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ЩЕЛОЧНОГО^ИДР©ЛИЗА СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И МЕТИЛИОДИДА В БИНАРНЫХ ВОДНО
ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
2.1. Общая характеристика экспериментально изученных реакций и систем.
2.2. Подготовка реактивов.,.-.
2.3. Измерение констант скорости реакций щелочного гидролиза сложных эфиров.
2.4. Измерение констант скорости реакции щелочного гидролиза метилиодида.
2.5. Определение растворимости СН31 и бутилацетата в бинарных водноорганических растворителях.
2.6. Анализ погрешности эксперимента.
2.7. Оценка возможности влияния побочных реакций на кинетику изучаемых процессов.
2.8. Расчет параметров эмпирического уравнения Аррениуса и квазитермодинамических активационных параметров изучаемых реакций.
Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. АНАЛИЗ С ПОМОЩЬЮ
МАКРОСКОПИЧЕСКИХ ПОДХОДОВ.
3.1.1. Теории диэлектрического континуума.
3.1.2. Применение эмпирических параметров полярности растворителей.
3.2. РЕАКЦИИ В СИСТЕМЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ H20-CH3CN
3.2.1. Свойства растворов H20-CH3CN.
3.2.2. Зависимость констант скорости от состава смесей H20-CH3CN.
3.2.3. Анализ кинетики реакций щелочного гидролиза MeOAc, BuOAc, iBuOAc и Mel в бинарных смесях H20-CH3CN в терминах квазитермодинамических активационных параметров.
3.2.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов (теория).
3.2.5. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов реакций в системе растворителей H20-CH3CN.
3.2.6. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации заряженных частиц (теория).
3.2.6. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации частиц в системе H20-CH3CN.
3.3. РЕАКЦИИ В СИСТЕМЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ВОДА-ИЗОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ
3.3.1. Свойства растворов H20-iPr0H.
3.3.2. Зависимость констант скорости от состава смесей H20-iPr0H.
3.3.3. Анализ кинетики реакций щелочного гидролиза MeOAc, BuOAc, и Mel в бинарных смесях H20-iPr0H в терминах квазитермодинамических активационных параметров.
-43.3.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов реакций в системе растворителей H20-iPr0H.
3.3.5. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации частиц в системе H20-iPr0H.
3.4. РЕАКЦИЯ ЩЕЛОЧНОГО ГИДРОЛИЗА МЕТИЛИОДИДА В СИСТЕМЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ВОДА-ТРЕТ-БУТИЛОВЫЙ СПИРТ
3.4.1. Свойства растворов H20-tBu0H.
3.4.2. Зависимость констант скорости от состава смесей H20-tBu0H.
3.4.3. Анализ кинетики реакции щелочного гидролиза Mel в бинарных смесях H20-tBu0H в терминах квазитермодинамических активационных параметров.
3.4.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов реакции щелочного гидролиза Mel в системе растворителей H20-tBu0H.
3.4.5. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации частиц в системе H20-tBu0H.
3.5. РЕАКЦИЯ ЩЕЛОЧНОГО ГИДРОЛИЗА БУТИЛАЦЕТАТА В СИСТЕМАХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ВОДА-МОЧЕВИНА И ВОДА-МОЧЕВИНА-ТРЕТ-БУТИЛОВЫЙ СПИРТ
3.5.1. Свойства растворов вода-мочевина.
3.5.2. Зависимость констант скорости от состава смесей Н20-мочевина.
3.5.3. Анализ кинетики реакции щелочного гидролиза ВиОАс в бинарных смесях Н20-мочевина в терминах квазитермодинамических активационных параметров.
-53.5.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов реакции щелочного гидролиза ВиОАс в системе растворителей Н20-мочевина.
3.5.5. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации частиц в системе H20-U.
3.5.6. Кинетика реакции щелочного гидролиза
ВиОАс в тройных растворителях H20-U-tBu0H.
3.6. РЕАКЦИЯ ЩЕЛОЧНОГО ГИДРОЛИЗА МЕТИЛИОДИДА В СИСТЕМЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ВОДА-ДИОКСАН
3.6.1. Свойства растворов вода-диоксан.
3.6.2. Зависимость констант скорости реакции щелочного гидролиза Mel от состава смесей H20-D.
3.6.3. Анализ кинетики реакции щелочного гидролиза Mel в бинарных смесях H20-D в терминах квазитермодинамических активационных параметров.
3.6.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов реакции щелочного гидролиза Mel в системе растворителей H20-D.
3.6.5. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации частиц в системе H20-D.
3.7. ВЛИЯНИЕ СОСТАВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
НА КИНЕТИКУ ВАс2 и sn2 РЕАКЦИЙ.
ВЫВОДЫ.