Комплексы N-фосфорилтиомочевин и -тиоамидов с d-металлами Вэрат, Александр Юрьевич

brief description

Вэрат, Александр Юрьевич.
Комплексы N-фосфорилтиомочевин и -тиоамидов с d-металлами : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.08. - Казань, 2003. - 157 с.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Вэрат, Александр Юрьевич
Оглавление.
Введение.
Глава 1. Структурное многообразие комплексов N-ациламидофосфатов с металлами.
1.1. Комплексы нейтральных N-ациламидофосфатов.
1.2. Координационные соединения щелочных металлов: Na и К (соли).
1.3. Координационные соединения переходных металлов.
1.3.1. Координационные соединения металлов VIIb группы: Мп.
1.3.2. Координационные соединения металлов VIIIb группы: Со, Ni, Pd и Pt.
1.3.3. Координационные соединения металлов 1в группы: Си, Ag.
1.3.4. Координационные соединения лантаноидов: La-Nd, Sm-Yb.
1.5. Координационные соединения непереходных металлов, за исключением металлов 1а группы.
1.5.1. Координационные соединения металлов Пв группы: Zn, Cd, Hg.
1.5.2. Координационные соединения металлов Шв группы: Т1.
1.5.3. Координационные соединения металлов IVb группы: Sn, Pb.
Глава 2. Комплексы ГЧ-тиоациламидо(тио)фосфатов.
2.1. Комплекс палладия(П) с М-(диизопропоксифосфорил)тиобензамидом
2.2. Комплекс никеля(И) с Ы-(диизопропоксифосфорил)тиобензамидом 12.
2.2.1. Синтез, строение и структура.
2.2.2. ЯМР спектральные исследования.
2.3. Хелаты платины(П) с 1Ч-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидом (24) и Ы-(диизопропокситиофосфорил)-Ы'-фенилтиомочевиной (54).
2.3.1. Синтез, ЯМР спектральные ('Н, 13С, 31Р и l9:,Pt) исследования и рентгеноструктурный анализ.
2.3.2. Кинетические исследования изомеризации хелата платины(П) 77а.
2.4. Комплексы золота и серебра с N-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидом (24) и Nдиизопропокситиофосфорил)-1Ч'-фенилтиомочевиной (54).
2.4.1. Комплексы золота.
2.4.2. Комплексы серебра.
2.5. Комплексы меди(1) с Ы-тиоациламидо(тио)фосфатами и трифенилфосфином.
2.5.1. Синтез.
2.5.2. Масс-спектроскопия.
2.5.3. ИК и ЯМР спектроскопия.
2.5.4. Кристаллическая и молекулярная структура комплексов 98 и 100.
Глава 3. Комплексы ^/-металлов с N-тиофосфорилированными бис-тиомочевинами, содержащими пространственно разделённые хелатные группы.
3.1. Синтез комплексов.
3.2. ИК и ЯМР спектроскопия.
3.3. Строение и поведение комплексов в растворах (данные 31Р ЯМР спектроскопии).
3.4. Строение комплексов в кристаллической фазе. Данные РСА.
Глава 4. Экспериментальная часть.
4.1. Физические методы исследования.
4.2. Соединения, синтез которых был описан ранее.
4.3. Синтез ряда N-ациламидотиофосфатов.
4.3.1. Синтез М-(диизопропоксифосфорил )тиобензамида PhC(S)NHP(0)(0Pr-i)2 (12).
4.3.2. Синтез N-тиофосфорилированных бис-тиомочевин.
4.4. Комплексы N-ациламидотиофосфатов с переходными металлами.
4.4.1. Синтез комплекса Ni с >4-(диизопропоксифосфорил)тиобензамидом
4.4.2. Синтез комплекса Pd с Ы-(диизопропоксифосфорил)тиобензамидом (12).
4.4.3. Комплексы платины(Н) с N-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидом (24) и Nдиизопропокситиофосфорил)-К-фенилтиомочевиной (54).
4.4.3.1. Синтез m/?aHC-[Pt(C6H5C(S)NP(S)(OPr-i)2-5',5)2] (76).
4.4.3.2. Взаимодействие K2PtCU с 1ч[-(диизопропокситиофосфорил)-1Г-фенилтиомочевиной (54).
4.4.3.3. Синтез т^анс-[Р1(СбН5КНС(8)НР(8)(ОРг-1)2-ЭД2] (77а).
4.4.4. Комплексы золота с 1Ч-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидом (24) и Ы-(диизопропокситиофосфорил)-К-фенилтиомочевиной (54).
4.4.4.1. Синтез комплексов [Au{PhC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(PPh3)]TfO 78 и [Au{PhNHC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(PPh3)]TfO 79.
4.4.4.2. Синтез комплексов Au{PhC(S)NP(S)(OPr-i)2}(PPh3) 80 и
Au {PhNHC(S)NP(S)(OPr-i)2} (PPh3) 81, общая методика.
4.4.4.3. Синтез комплекса [Au2{PhC(S)NP(S)(OPr-i)2}2(PPh3)2]TfO 82.
4.4.4.4. Синтез комплексов PPN[Au(PhC(S)NP(S)(OPr-i)2)2] 83 и PPN[Au(PhNHC(S)NP(S)(OPr-i)2)2] 84.
4.4.4.5. Синтез комплексов [Au(PhC(S)NP(S)(OPr-i)2)(C6F5)2] 85 и [Au(PhNHC(S)NP(S)(OPr-i)2)(C6F5)2] 86.
4.4.5. Комплексы серебра с Ы-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидом (24) и К-(диизопропокситиофосфорил)-К-фенилтиомочевиной (54).
4.4.5.1. Синтез комплексов Ag{PhC(S)NP(S)(OPr-i)2}(PPh3) 87 и
Ag{PhNHC(S)NP(S)(OPr-i)2} (PPh3) 88.
4.4.5.2. Синтез Ag{PhC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(TfO)] (89) и [Ag{PhNHC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(TfO)] (90).
4.4.5.3. Синтез Ag{PhC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(PPh,)]TfO (91) и
Ag{PhNHC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(PPh3)]TfO (92).
4.4.6. Комплексы меди(1) с 1Ч-тиоациламидо(тио)фосфатами и трифенилфосфином.
4.4.6.1. Синтез комплекса (Ph3P)2Cu[PhC(S)NP(S)(OPr-i)2-S,S] (98).
4.4.6.2. Синтез комплекса (Ph3P)2Cu[PhC(S)NP(0)(0Pr-i)rS,О] (99).
4.4.6.3. Синтез комплекса (Ph3P)2Cu[Et2NC(S)NP(S)(OPr-i)2-S,S] (100).
4.4.6.4. Синтез комплекса (Ph3P)2Cu[PhNHC(S)NP(S)(OPr-i)2-S;S] (101).
4.4.6.5. Синтез комплекса (РЬзР)2Си[7У-(4-аминобензо-15-краун-5)C(S)NP(S)(OPr-i)2-5,)5] (102).
4.4.6.6. Синтез комплекса (Ph3P)4Cu2{ 1, 10-диаза-18-краун-6-[C(S)NP(S)(OPr-i)2]2-5,,5",iS",5""} (103).
4.4.7. Синтез комплексов Ni, Со, Zn и Cd с N-тиофосфорилированными бис-тиомочевинами (104, 119, 120, 122, 123).
4.4.8. Синтез комплексов Ni, Со, Zn и Cd с N-тиофосфорилированной бис-тиомочевиной (121).
4.4.9. Синтез комплексов Pd(II) с N-тиофосфорилированными бис-тиомочевинами (104, 119, 120, 121).
Выводы.