Конформационный анализ 1,1,2-тризамещенных циклогексанов и проблема ГОШ-взаимодействий в динамической стереохимии Мурсакулов, Исмаил Гасанович

brief description

Мурсакулов, Исмаил Гасанович.
Конформационный анализ 1,1,2-тризамещенных циклогексанов и проблема ГОШ-взаимодействий в динамической стереохимии : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.03. - Москва, 1984. - 405 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Мурсакулов, Исмаил Гасанович
ВВЕДЕНИЕ.
ЧАСТЬ ПЕРВАЯ (Литературный обзор).II
ГЛАВА I. КОНФОРМАЦИОННЫЕ ЭФФЕКТЫ В ОРГАНИЧЕСКОЙ
СТЕРЕОХИМИИ.II
1.1. Проблема конформационных эффектов . II
1.2. Классический подход к проблеме конформационных эффектов.
1.2Л. Стерические конформационные эффекты.
1.2.2. Электростатические конформационные эффекты
1.2.3. Специфические конформационные эффекты
1.3. Квантово-механический подход к проблеме конформационных эффектов.
1.3.1. Разложение полной энергии на составляющие
1.3.2. "Полулокализованный" подход
ГЛАВА 2. КОНФОРМАЦИОННЫЕ ОСОБЕННОСТИ СОЕДИНЕНИЙ
С 1,2-ДИ- И 1,1,2-ТРИЗАМЕЩЕННЫМИ ЭТА
НОВЫМИ ФРАГМЕНТАМИ.
2.1. Конформационный анализ 1,2-ди- и 1,1,2-тризамещенных этанов
2.1.1. Конформационный анализ 1,2-дизамещенных этанов
2.1.2. Конформационное: равновесие 1,1,2-три-замещенных этанов
2.2. Конформационный анализ транс-1,2-ди- и
1,1,2-тризамещенных циклогексанов
2.2.1. Конформационное. равновесие транс-1,2дизамещенных циклогексанов
2.2.2. Конформационное равновесие 1,1,2-тризамещенных циклогексанов
2.3. Принципы адцитивности и трансферабельности в конформационном анализе
ЧАСТЬ ВТОРАЯ. КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 1,1,2-ТРИЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛОГЕКСНОВ И ПРОБЛЕМА ГОШ-ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В ДИНАМИЧЕСКОЙ СТЕРЕОХИМИИ.
ГЛАВА 3. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНФОРМАЦИОННЫХ ПАРАМЕТРОВ
1,1,2-ТРИЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛОГЕКСАНОВ.
3.1. Методы определения положения конформационного равновесия
3.2. Определение положения конформационного равновесия 1,1,2-тризамещенных циклогексанов .хоо
ГЛАВА 4. КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ 1,1,2-ТРИЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛОГЕКСАНОВ С АЖЖЬНЫМИ И ЦИКЛОАЖИЛЕНОВЫ-МИ ГЕМИНАЛЬНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ.Ю
4.1. Синтез модельных соединений . Юб
4.2. Низкотемпературные ПМР-спектры, термодинамические характеристики и граничные параметры . щ
4.3. Аддитивный подход и закономерности конформа-ционных равновесий
4.4. Возможные причины обнаруженных конформационных эффектов.
ГЛАВА 5. ИЗУЧЕНИЕ КОНФОРМАЦИОННЫХ СВОЙСТВ 2-ЗАМЕЩЕН-НЫХ 1,1-ДИАЛКИЯЦИКЛ0ГЕКСАН0В МЕТОДОМ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МЕХАНИКИ.
ГЛАВА 6. КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ
1,1-БИС( АЖОКСЮЦИКЛОГЕКСАНОВ.
6.1. Синтез модельных соединений
6.2. Конформационное равновесие кеталей 2-заме-щенных циклогексанонов при низких температурах; граничные параметры
6.3. Закономерности конформационного равновесия кеталей 2-замещенных циклогексанонов и проблема трансферабельности
6.4. Возможные причины конформационного поведения кеталей 2-замещенных циклогексанонов
ГЛАВА 7. КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ
1,1-ДИТИ0ЦИКЛ0ГЕКСАН0В.
7.1. Синтез модельных соединений
7.2. Граничные параметры
7.3. Основные закономерности конформационного поведения тиокеталей и их интерпретация.
ГЛАВА 8. КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ 2-ЗАМЩЕННЫХ
1,1-ДИГАЛ0ГЕНЦИКЛ0ГЕКСАН0В.
8.1. Получение исходных 2-Замещенных 1,1-ди-галогенциклогексанов.
8.2. Низкотемпературные ЯМР-исследования конформационного равновесия 2-замещенных 1,1-ди-фторциклогексанов и граничные параметры
8.3. Основные закономерности конформационного равновесия 2-замещенных 1,1-дифторциклогексанов.
8.4. Особенности конформационного поведения 2-серусодержащих 1,1-дихлорциклогексанов
ЧАСТЬ ТРЕТЬЯ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ГЛАВА 9. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И ХАРАКТЕРИСТИКИ ИЗУЧЕННЫХ
СОЕДИНЕНИЙ.
9.1. Синтез соединений гем-диалкильной и гем-циклоалкиленовых серий (1-7).
9.1 Л. Синтез исходных кетонов.
9.1.2. Синтез 2-замещенных I,1-диметилциклогексанов.
9.1.3. Синтез 2-замещенных I,1-диэтилциклогексанов.
9.1.4. Синтез 2-замещенных IЛ-ДИфенилциклогексанов.
9.1.5. Синтез 6-замещенных спиро/4,5/деканов.
9.1.6. Синтез 2-замещенных спиро/5,5/ундеканов.
9.1.7. Синтез 2-замещенных метиленциклогексанов.
9.1.8. Синтез 4-замещенных спиро/2,5/октанов.
9.2. Синтез кеталей 2-замещенных циклогексанонов.
9.2.1. Синтез исходных 2-замещенных циклогексанонов
9.2.2. Синтез диметилкеталей 2-замещенных циклогексанонов.
9.2.3. Синтез этиленкеталей 2-замещенных циклогексанонов
9.2.4. Синтез пропиленкеталей 2-замещенных циклогексанонов.
9.2.5. Синтез неопентиленкеталей 2-замещенных циклогексанонов.
9.2.6. Синтез бутиленкеталей 2-замещенных циклогексанонов
9.3. Синтез соединений тиокетальной серии
9.4. Синтез 2-замещенных 1,1"-ДИгалогенциклогексанов.
9.4.1. Синтез 2-замещенных 1,1-дифторциклогексанов.
9.4.2. Синтез аддуктов сульфенхлоридов к 1-хлор-циклогексену, циклогексену, 1-метилцикло-гексещг и соответствующих им сульфонов.
ВЫВОДЫ.