Механизм функционирования каталитических систем реакции арилирования алкенов (реакция Хека) Халайка, Айман

brief description

Халайка, Айман.
Механизм функционирования каталитических систем реакции арилирования алкенов (реакция Хека) : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.15. - Иркутск, 1999. - 174 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Халайка, Айман
Оглавление
Список сокращений
Введение
1. Реакция Хека: механизм катализа, каталитические системы, условия проведения (Литературный обзор)
1.1.Механизм катализа реакции Хека
1.1.1. Общие сведения о реакции Хека
1.1.2.Механизм реакции Хека
1.1.2.1.Формирование каталитически активных частиц в реакции Хека
1.1.2.2.Стадия окислительного присоединения
1.1.2.3.Стадия внедрения алкена
1.1.2.4. Стадия р-элиминирования
1.1.2.5.Процессы дезактивации и регенерации катализатора в ходе реакции ХекаЗЗ
1.2.Новые методы арилирования алкенов на основе реакции Хека
1.2.1.Новые каталитические системы реакции Хека 35 1.2.1.1 .Гетерогенные и микрогетерогенные катализаторы
1.2.1.2.Каталитические системы Джеффери
1.2.1.3.Другие каталитические системы реакции арилирования алкенов по Хеку41
1.2.2. Проведение реакции Хека в водных средах
1.2.3.Новые типы субстратов в реакции Хека 45 Заключение _
2. Результаты и их обсуждение
2.1.Традиционные каталитические системы арилирования алкенов по Хеку
2.1.1. Механизм формирования in situ каталитически активных комплексов палладия в реакциях фенилирования пропилена, акриловой кислоты и метилакрилата
2.1.2. Кинетика фенилирования пропилена, акриловой кислоты, метилакрилата и акриламида
2.1.3. Роль основания в катализе реакции.Хека 64 2.1.3.1. Влияние основания на стадии каталитического цикла реакции арилирования Синергический эффект смешанных оснований
2.1.4 Влияние природы алкена на региоселективностъ реакции арилирования 76 2.1.4.1. Региоселективностъ стадии внедрения алкена и распределение
региоизомеров в реакции Хека
2.1.4.2. Региоселективность как линейная комбинация факторов
2.1.4.3. Региоселективность с позиций принципа "жестких и мягких кислот и оснований" (ЖМКО) и теории возмущения
2.1.4.4. Механизм элементарной стадии внедрения алкенов по связи Pd-Ar в реакции Хека
2.1.5. Влияние фосфиновых лигандов на активность и региоселективность реакции арилирования
2.1.6. Реакционная способность субстратов в каталитическом арилировании алкенов
2.1.7. Арилирование алкенов арилбромидами в присутствии гетерогенного
катал изатора Pd/C
2.1.8. Фенилирование алкинов по реакции Хека
2.2. Нетрадиционные каталитические системы реакции арилирования алкенов!
2.2.1. Применение восстанавливающих реагентов в реакции Хека
2.2.2. Механизм формирования in situ каталитически активных комплексов в присутствии восстанавливающих реагентов
2.2.2.1. Взаимодействие формиата натрия с комплексами Pd(+2) в присутствии кислорода воздуха
2.2.2.2. Взаимодействие формиата натрия с комплексами Pd(+2) в инертной атмосфере
2.2.2.3. Взаимодействие комплексов Pd(+2) с другими восстановителями
2.2.3 Кинетика фенилирования стирола в присутствии каталитической системы с восстанавливающими реагентами
2.3. Каталитическая реакция Хека как пример самоорганизующейся системы
2.3.1. Механизм функционирования каталитической системы реакции Хека
2.3.2. Взаимовлияние процессов формирования и регенерации каталитически активных комплексов 1-го типа с основным каталитическим циклом реакции Хека
2.3.2.1. Каталитические системы с солями и гидроксидами щелочных металлов в качестве оснований
2.3.2.2. Каталитические системы с третичными аминами в качестве основания14
2.3.2.3. Каталитические системы с применением восстанавливающих реагентов
2.3.3. Взаимовлияние процессов отравления и регенерации каталитически активных комплексов 2-го типа с основным каталитическим циклом реакции Хека
2.3.3.1 Каталитическая система с третичными аминами в качестве оснований145 2.3.3.2. Каталитическая система с применением формиата натрия
3. Экспериментальная часть
3.1.Исходные вещества, растворители
147
3.2.Кинетические эксперименты
3.3. Взаимодействие комплексов палладия(+2) с компонентами реакции Хека и восстанавливающими реагентами
3.4.Методы исследования 152 Выводы
Список литературы