Металлические карбидокарбонильные кластерные системы: Синтез, строение, свойства Лопатин, Валерий Ефимович

brief description

Лопатин, Валерий Ефимович.
Металлические карбидокарбонильные кластерные системы : Синтез, строение, свойства : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.01, 02.00.04. - Красноярск, 2003. - 274 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Лопатин, Валерий Ефимович
Список сокращений
Введение
Глава 1.
1.1.1.
1.1.2. 1.1.3.
1.2.1. 1.2.2.
Глава 2.
2.1. 2.2. 2.3.
Глава 3.
3.3.1.
3.3.2.
ВНУТРИОСТОВНЫЕ АТОМЫ И ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ 13 МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КЛАСТЕРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (Литературный обзор)
Внедрение неметаллических атомов в полиэдр кластеров 13 переходных металлов
Карбидные кластеры ^
Нитридные кластеры
Боридные кластеры
Электронное строение металлических кластеров
Квантово-химические представления
Качественные схемы электронного строения кластеров
СИНТЕЗ КЛАСТЕРОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ КАРБОН ИЛ О В 45 ЖЕЛЕЗА
Синтез кластера [ТебС(СО)16] ~
Синтез кластера [Ре4Мо2С(СО)|я]2"
Взаимодействие хлоридов переходных металлов с кар- 55 бонилами железа
КЛАСТЕРНЫЙ ДИЗАЙН В ХИМИИ КАРБИДОКАРБО- 60 ПИЛЬНЫХ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КЛАСТЕРОВ
Присоединение к тетрагонально-пирамидальным кла- 60 стерам
Присоединение к кластерам со структурой «бабочка»
Окисление карбонильных кластеров
Окисление железосодержащих кластеров с одним гете- 89 роатомом
Окисление железосодержащих кластеров с двумя гете- 93 роатомами
Окисление кластеров [Ре3МзС(СО)15]", М = Со или Ш
Окисление кластеров, содержащих атомы №, Рё, Р
Превращения карбонильных кластеров при термолизе
Термическая деградация октаэдрических кластеров
Превращения пирамидальных кластеров при термолизе
Термолиз октаэдрических гетерометаллических кластеров
Замещение атомов металлов на атомы других металлов в 109 кластерном остове
Анализ возможности реакции замещения
Замещение атомов Бе в октаэдрическом металлополиэдре 110 Замещение в шестиядерных гетерометаллических кластерах 120 Взаимодействие тетрагонально-пирамидальных класте- 122 ров с хлоридами Со, Из, №
Синтез шестиядерного кластера, содержащего атомы Ре, 129 Ли, Со, Ш
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КАРБИД О- 137 КАРБОНИЛЬНЫХ КЛАСТЕРОВ
Исследование структурных параметров гетерометаллических кластеров
Структура октаэдрических железородиевых кластеров
Структура кластера Fe5Pt(PPli3)C(CO)i
Структура кластеров [Fe4CoC(CO)14T и Fe4CoRhC(CO)i
Структура кластеров [Fe4CoNiC(CO)15J и [Fe3Co3C(CO),5]"
Электрохимические исследования
Электрохимическое восстановление
Электрохимическое окисление
Зависимость окислительно-восстановительных потенциалов 166 от состава и структуры кластеров
4.3. Исследование карбидных кластеров методом ИКспектроскопии
4.3.1. Кластер [Fe6C(CO)i6]2" и окаэдрические кластеры с одним 170 гетероатомом
4.3.2. Октаэдрические кластеры с двумя и более гетероатомами
4.3.3. Тетрагонально-пирамидальные кластеры
4.3.4. Кластеры со структурой "бабочка" 188 4.4. Исследования методом спектроскопии Мессбауэра
Глава 5 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
5.1 Методы синтеза карбонильных кластеров
5.2 Электрохимические исследования
5.3 Исследования методом мессбауэровской спектроскопии 233 Выводы 234 Приложение 237 Список литературы
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ МО - молекулярные орбитали
АО - атомные орбитали
КВЭ - кластерные валентные электроны
МО ЛКАО - метод молекулярных орбиталей - линейной комбинации атомных орбиталей ЭАН - правило эффективного атомного номера СЭП - скелетные электронные пары ТВЭК - теория валентных кластерных электронов РМХ - расширенный метод Хюккеля
ТЭС - топологический метод подсчета электронов
ВМОК - валентные молекулярные орбитали кластера Nck. - число скелетных электронов кластера
Ывал. - число валентных электронов кластера РСА - рентгено-структурный анализ
ГЭП - градиент электрического поля
ТГФ - тетрагидрофуран
COD - циклооктадиен