Метод явнокоррелированных связанных кластеров CCSD(F12) и алгоритмы на его основе Бохан Денис Александрович

brief description

Бохан, Денис Александрович.
Метод явнокоррелированных связанных кластеров CCSD(F12) и алгоритмы на его основе : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.04 : 02.00.17 / Бохан Денис Александрович; [Место защиты: Моск. гос. ун-т им. М.В. Ломоносова]. - Москва, 2019. - 276 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор наук Бохан Денис Александрович
Введение
Обзор литературы
1. Аналитические результаты
1.1. Оценки ошибок корреляционных энергий в конечных базисах
1.2. Условия Като
2. Виды явнокоррелированных волновых функций
2.1. функции Хиллерааса
2.2. Экспоненциально-коррелированные функции
2.3. Транскоррелированные методы
2.4. Корреляционные множители
2.5. Проекционные операторы
3. Метод МР2-П2
3.1. Общее выражение для корреляционной энергии второго порядка
3.2. Матричные элементы
4. Вычисление интегралов со слэйтеровыми функциями
4.1. Двухэлектронные интегралы
4.1.1 Общий анализ четырёхцентровых интегралов
4.1.2 Квадратуры Рыси
4.2. Трёхцентровые объекты
4.3. Многоэлектронные интегралы
5. Метод связанных кластеров ОС81)-К12
Глава 1. Метод СС8В-П2 с условиями Като
1.1. Вывод условий Като для номинальных амплитуд
1.2. Номинальные операторы для случая открытых оболочек
1.3. Функционал энергии
1.4. Результаты и обсуждение
1.4.1. Корреляционные энергии
1.4.2. Энтальпии реакций
1.5. Итоги
Глава 2. Метод СС8В(П2) с применением численных квадратур
2.1. Формализм
2.2. Взаимосвязь уравнений метода СС8Б(Р12) и методов МР2-П2 и МРЗ-П2
2.3. Результаты и обсуждение
2.3.1. Корреляционные энергии
2.3.2. Энтальпии реакций
2.4. Итоги
Глава 3. Псевдоспектральные численные квадратуры для вычисления многоэлектронных интегралов
3.1. Предварительные замечания
3.2. Псевдоспектральные квадратуры
3.3. Процедура деалиасинга
3.4. Результаты и обсуждение
3.4.1. Метод .IP2-F12
3.4.2. Метод СС8Б(Р12)
3.5. Итоги
Глава 4. Применение метода СС8В(П2) к объектам с водородной связью и слабосвязанным дисперсионным системам .... 107 4.1. Димерводы
4.1.1. Предварительные замечания
4.1.2. Описание расчёта
4.1.3. Результаты и обсуждение
4.1.3.1 Компенсационная поправка
4.1.3.2 Равновесное расстояние
4.1.3.3 Энергии диссоциации
4.2. Димеры инертных газов
4.2.1. Предварительные замечания
4.2.2. Описание расчёта
4.2.3. Результаты и обсуждение
4.2.3.1 Не2
4.2.3.2 Ne2
2
4.2.3.4 Потенциальные кривые и асимптотические коэф-
фициенты
4.3. Итоги
Глава 5. Теория возмущений UMP2-F12 с использованием орби-талей неограниченного метода Хартри-Фока
5.1. Теория
5.1.1. Общие положения
5.1.2. Промежуточные объекты
5.1.3. Номинальные амплитуды
5.2. Результаты и обсуждение
5.2.1. Скорость сходимости оценок энергии
5.2.2. Корреляционные энергии
5.2.3. Энергии атомизации
5.3. Итоги
Глава 6. Метод явнокоррелированных уравнений движения для оценки потенциалов ионизации IP-EOM-CCSD(F12)
6.1. Формализм
6.2. Результаты и обсуждение
6.3. Метод IP-EOM-CCSD(F12) с частичным включением трёхкратных возбуждений
6.3.1. Результаты и обсуждение
6.4. Итоги
Глава 7. Явнокоррелированные методы уравнений движения для оценки сродства к электрону EA-EOM-CCSD(F12) и энергий возбуждения EE-EOM-CCSD(F12)
7.1. Формализм
7.2. Явнокоррелированный метод уравнений движения для случая сродства к электрону EA-EOM-CCSD(F12)
7.2.1. Общий вид операторов и рабочих уравнений
7.2.2. Условия Като для метода НА-КОM-OOSI)(F12)
7.2.3. Геминальные вклады в уравнения метода F A- FO M-OOS I ) ( F12 ) с условиями Като
7.2.4. Геминальные вклады в уравнения метода F F- FO M-OOS I ) ( F12 ) с условиями Като
7.3. Результаты и обсуждение
7.4. Итоги
Глава 8. Метод явнокоррелированных уравнений движения с преобразованием подобия для оценки энергий возбуждения ЕЕ-STEOM-CCSD(F12)
8.1. Предварительные замечания
8.2. Формализм
8.3. Взаимосвязь уравнений методов EE-STEOM-CCSD(F12) и IP/EA-EOM-CCSD(F12)
8.4. Взаимосвязь уравнений методов F F-ST FO M-OOS I ) ( F12 ) и EE-EOM-CCSD(F12)
8.5. Геминальные вклады в матричные элементы G
8.6. Результаты и обсуждение
8.6.1. Энергии возбуждения в ридберговы состояния
8.6.2. Энергии возбуждения в валентные состояния
8.6.3. Возбуждение с переносом заряда на примере молекулы BeF2
8.7. Итоги
Глава 9. Метод явнокоррелированнх уравнений движения со спин-орбитальными поправками EOM-SO-CI(F12) для расчёта энергий возбуждения
9.1. Предварительные замечания
9.2. Разложение релятивистских волновых функций по базису собственных векторов EE-EOM-CCSD(F12)
9.2.1. Базисные векторы
9.2.2. Разложение функций релятивистских состояний
9.3. Матричные элементы
9.4. Релятивистсткая симметрия волновых функций метода EOM-SO-CI(F12)
9.4.1. Анализ симметрии волновых функций метода EOM-SO-CI(F12)
9.4.2. Алгоритм определения симметрии двойной группы для волновых функций метода EOM-SO-CI(F12)
9.5. Результаты и обсуждение
9.5.1. Расчёты методом EOM-SO-CI
9.5.2. Расчёты методом EOM-SO-CI(F12)
9.6. Итоги
Глава 10. Методы явнокоррелированных уравнений движения для описания двойной ионизации DIP-EOM-CCSD(F12) и присоединения двух электронов DEA-EOM-CCSD(F12)
10.1. Предварительные замечания
10.2. Формализм
10.3. Результаты и обсуждение
10.4. Итоги
Глава 11. Вычисление средних значений электрических моментов на волновых функциях метода CCSD(F12)
11.1. Предварительные замечания
11.2. Явнокоррелированные Л - уравнения
11.3. Средние значения на волновых функциях метода CCSD(F12)
11.4. Промежуточные объекты
11.5. Экстраполяция средних значений
11.6. Результаты и обсуждение
11.6.1. Дипольные моменты
11.6.2. Квадрупольные моменты
11.7. Итоги
Глава 12. Вычисление поляризуемостей с использованием волновых функций метода CCSD(F12)
12.1. Формализм
12.1.1. Метод CCSD(F12) для вычисления свойств отклика
12.1.2. Явнокоррелированные уравнения для производных кластерных амплитуд
12.1.3. Номинальные вклады в статические поляризуемости
12.2. Результаты и обсуждение
12.2.1. Статические поляризуемости
12.2.2. Дисперсионные коэффициенты
12.2.3. Се коэффициент для димера молекулы SF6
12.3. Итоги
Заключение
Выводы
Список сокращений и условных обозначений
Список литературы