Неэмпирические расчеты структуры и относительных энергетических характеристик простых соединений 3d-элементов с замкнутыми оболочками Мусаев, Джамаладдин Гашим оглы

brief description

Мусаев, Джамаладдин Гашим оглы.
Неэмпирические расчеты структуры и относительных энергетических характеристик простых соединений 3d-элементов с замкнутыми оболочками : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.04. - Москва, 1985. - 217 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Мусаев, Джамаладдин Гашим оглы
ВВЕДЕНИЕ.
Глава I. ВЛИЯНИЕ РАСЧЁТНОГО ПРИБЛИЖЕНИЯ НА ТОЧНОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ СВОЙСТВ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ 3 с/ - ЭЛЕМЕНТОВ В НЕЭМПИРИЧЕСКИХ РАСЧЁТАХ.
ВЫБОР РАСЧЁТНОГО ПРИБЛИЖЕНИЯ.
1.1. Атомные базисы, электронная корреляция, релятивистские поправки - общие сведения. Расчёты изолированных атомов и ионов Зс/- элементов в разных приближениях
1.1.1. Метод Хартри-Фока-Рутана, типы базисных наборов, используемых в литературе, ССП- расчёты атомов Зс/- элементов.
1.1.1.1. Метод Хартри-Фока-Р^тана.
1.1.1.2. Базисные наборы для атомов Зс/- элементов
1.1.1.3. Расчёты энергетических характеристик свободных атомов и ионов 3 с/ - элементов методом ССП-МО-ЛКАО.
1.1.2.1. Методы учета электронной корреляции
1.1.2.2. Расчёты с учетом электронной корреляции.
1.1.3.1. Использование релятивистских методов
1.1.3.2. Учет релятивистских поправок
1.2. Неэмпирические расчёты молекулярных характеристик соединений Зс/- элементов
1.2.1. Проблема выбора оптимального базиса
1.2.2. Конкретные расчёты двухатомных молекул соединений ЗсI- элементов.
1.2.2.1. Гидриды МН
1.2.2.2. Димеры Зс/- элементов типа М
1.2.2.3. Другие двухатомные молекулы.
1.2.3. Расчёты трехатомных молекул соединений Зс/-элементов
1,2.3.1. Дигидриды и дифториды МН, и MF¿
1.2.4. Расчёты многоатомных молекул соединений Зс/-элементов
1.2.4.1. Трифториды МГ
1.2.4.2. Тетрагидриды МИА
1.2.5. Расчёты более сложных соединений Зс/- элементов
1.2*5.1. Металлоорганические комплексы
1.2.5.2. Карбеновые комплексы . III
1.2.6. Релятивистские вклады
1.3. Выбор оптимальных базисных наборов в наших расчетах
1.3.1. Расчёты равновесных геометрических параметров.
1.3.2. Расчёты относительных энергий альтернативных конфигураций и энергии гетеролитического распада. Учет суперпозиции базисов.
1.3.2.1. Сравнение базисов ДЭРВВ и ДЭВ
1.3.2.2. Суперпозиция базиса
1.3.3. Выбор расчетного приближения в данной диссертации
Глава П. ГЕОМЕТРИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ И ПРИРОДА ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В ПРОСТЫХ СОЕДИНЕНИЯХ 3 с1 - МЕТАЛЛОВ.
2.1. Введение.
2.2. Геометрическое строение и энергетические характеристики диоксидов Se о; , Т{02 ♦ V02 и дифторидов Сс/^ » » CqF2 и Sc/^Í.
2.3. Оксифториды ( FScO , FT/0* ), гидроксиды ( ScOW , Сс/0// ) и субоксиды ( ScOLi
CuO¿i ) 3 d - металлов.
2.4. Комплексные фторидные анионы MF$ , МГ^ и другие фториды и оксиды 3 с/ - металлов.
Глава Ш. ГЕОМЕТРИЧЕСКИЕ СТРШУШ И ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АЛЬТЕРНАТИВНЫХ К0НШ1УРАЩЙ ИЗОМЕРНЫХ и датах ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПЕРЕГШШИРОВОК.
3.1. Изучение потенциальных поверхностей (ПП) вдоль минимальных энергетических путей (МЭП) изомерных перегруппировок Си* Я В ^ ЛВСи+ ( А 8 = CN со
ВО" , BF и /V2) и ХСиЛВ ^ ЛВСиХ (X = Н и Г ; ЯВ = С/У'и СЯ >•
3.1 Л. Введение.
3.1.2. Перегруппировка CtfCN^ CN Си и ряд цианидов LCN- h/aCÑ - KCN -Си с N .I
3.1.3. Перегруппировка Си СО ^ СО-Си* и ряд карбонилов L* СО - Na* СО - Л^СО- Си*- СО.
3.1.4. Перегруппировки Си5О ^ ВО Сс/ , Си* BF
ВF' Си* и сопоставление их с перегруппировками LiBO г* BOLi % L¡*BF&RF-Lí+.i&>
3.1.5. Перегруппировки в комплексах с гомоядерными остовами типа Си • Л %
3.1.6. Некоторые общие замечания об относительной стабильности изомеров М'ЙВ и ЛВМ
3.1.7. Перегруппировки в комплексах XCuflB £ ЛВСиХ
3,2, Структура и стабильность комплексных гидридов и борогидридов Зс/- металлов. Сравнение с гидридами и борогццридами легких Эр - элементов
3.2.1. Введение
3.2.2. Молекулы КБЯ^ , СиВИ и ряд борогидридов иВН4-#аВНь-КВН4-СоЩ
3.2.3. Молекулы НЕпЬЩ и ряд борогидридов ИВеВНг, - НМ8&И„-ИСаИИ^-НВпе,НА.
3.2.4. Молекула /.¡Зс/-/^ и ряд литиевых солей
3.2.5. Некоторые общие замечания
Глава ВТ. ВОЗМОЖНОСТЬ СУЩЕСТВОВАНИЯ, СТРУКТУРА И СТАШЛЬ-НОСТЬ ПЕРЛИТИЕШ СОЕДИНЕНИЙ ТИПА МЬК
4.1. Введение.
4.2. Выбор оптимального расчётного приближения для исследования кластерных соединений типа МЬ}^,,,
4.3. Энергетические и геометрические параметры молекул типа М ¿¡к
4.4. Анализ заселенностей и характер связей в литиевых кластерах МЬК вывода.