Новые мультифункционализированные 2,2’-бипиридиновые лиганды, люминофоры и хемосенсоры, синтез и свойства Копчук Дмитрий Сергеевич

brief description

Копчук, Дмитрий Сергеевич.
Новые мультифункционализированные 2,2’-бипиридиновые лиганды, люминофоры и хемосенсоры, синтез и свойства : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.03 / Копчук Дмитрий Сергеевич; [Место защиты: Ур. федер. ун-т имени первого Президента России Б.Н. Ельцина]. - Екатеринбург, 2019. - 470 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор наук Копчук Дмитрий Сергеевич
Введение
1 Синтез, функционализация и применение 2,2'-бипиридиновых лигандов и их 1,2,4-триазиновых аналогов (литературный обзор)
1.1 Методы получения 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов,
использованные в рамках работы
1.1.1 Получение производных 1,2,4-триазинов взаимодействием гидразонов изонитрозоацетофенонов и иминоэфиров
1.1.2 Получение 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов конденсацией 1,2-дионов и амидразонов
1.1.3 Получение 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов конденсацией гидразонов изонитрозоацетофенонов и пиридин-2-карбальдегидов
1.1.4 Получение 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов в результате взаимодействия 2-бромацетофенонов и двух эквивалентов гидразидов карбоновых кислот
1.2 Методы получения арилсодержащих 2,2'-бипиридинов
1.2.1 Методы получения 5,5'-диарил-2,2'-бипиридинов
1.2.2 Получение дибензо[/,Л]хинолинов (моноазатрифениленов)
1.3 Методы функционализации 1,2,4-триазинового и пиридинового цикла в аспекте тематики настоящей работы
1.3.1 Методы прямого введения остатков ацетилена в (гетеро)циклические системы в результате С-Н-функционализации
1.3.2 Методы прямого введения остатков арилэтиленов в гетероциклические системы в результате прямой С-Н-функционализации
1.3.3 Введение остатков ароматических аминов в положение С5 1,2,4-триазинов
1.3.4 Замещение цианогруппы в положении С5 1,2,4-триазинов
на остатки аминов
1.3.5 Методы получения 6-ариламино-2,2'-бипиридинов
1.3.6 Введение остатков гидразидов карбоновых кислот в положение С5 1,2,4-триазинов
1.3.7 Последовательные реакции нуклеофильного замещения водорода и аза-Дильса-Альдера в ряду 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов и их 4-оксидов как методология получения функционализированных 2,2'-бипиридинов
1.3.8 Реакции аза-Дильса-Альдера замещенных 1,2,4-триазинов,
содержащих нитро-, трихлорметильную или цианогруппу
1.3.9 Взаимодействие 1,2,4-триазинов с ариновыми интермедиатами
1.3.10 Примеры сужения 1,2,4-триазинового цикла до 1,2,3-триазольного
1.4 Практическое применение 2,2'-бипиридинов и их азааналогов
в аспекте тематики настоящей работы
1.4.1 Люминесцентные лантанидные комплексы на основе прозводных 2,2'-бипиридинов и их азааналогов
1.4.2 Люминесцентные сенсоры на катионы цинка
1.4.3 Фотолюминесцентное обнаружение нитроароматических соединений
2 Обсуждение результатов
2.1 Общая стратегия синтеза производных 2,2'-бипиридина
2.2 Синтез и свойства пиридилзамещенных моноазатрифениленов
2.2.1 Новый синтетический подход к 2-(2-пиридил)моноазатрифениленам
2.2.2 Фотофизические свойства новых 2-(2-пиридил)моноазатрифениленов
2.2.3 Визуальное обнаружение нитроароматических соединений с использованием некоторых синтезированных пиридилмоноазатрифениленов
2.3 Синтез и свойства новых (ди)арилсодержащих лигандов
2,2'-бипиридинового ряда ("push-pull" флуорофоров)
2.3.1 Новые лиганды 5-арил-2,2'-бипиридинового ряда (в т.ч. их азааналоги), синтез и свойства
2.3.2 5,5'-Диарил-2,2'-бипиридины, новые синтетические подходы, фотофизические свойства
2.3.3 2-(5-Арилпиридин-2-ил)-6,7-дифтор- и 2-(5-арилпиридин-2-ил)-6-(гет)арилхинолины, синтез и фотофизические свойства
2.4 Лиганды на основе 5-арил-2,2'-бипиридинов, имеющие дополнительный хелатирующий центр
2.4.1 Лиганды для катионов лантанидов, имеющие 5-арил-2,2'-бипиридин
в качестве хромофора
2.4.2 Люминесцентные индикаторы на катионы цинка
2.5 Получение 5-(3-аминофенил)-2-(гет)арилпиридинов
2.6 Получение функционализированных 2,2'-бипиридинов в результате последовательных нуклеофильного замещения водорода или легкоуходящих групп в ряду 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов и реакции аза-Дильса-Альдера
2.6.1 Получение 5-арил-2,2'-бипиридинов с остатками ароматических аминов в положении С6
2.6.2 Получение 5-арил-2,2'-бипиридинов с остатками различных электронодонорных заместителей в положении С6
2.6.3 Ипсо-замещение цианогруппы в положении С5 1,2.4-триазинов на остатки гидразидов карбоновых кислот и дальнейшая дегидратация/гетероциклизация полученных продуктов
2.6.4 Получение 2,2'-бипиридинов, имеющих остатки
ацетиленов и арилэтиленов
2.7 Взаимодействие замещенных 1,2,4-триазинов с ариновыми интермедиатами
2.7.1 Выбор оптимального метода генерирования аринов in situ
в случае проведения реакции с 1,2,4-триазинами
2.7.2 Новая перегруппировка 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов при взаимодействии с ариновыми интермедиатами
2.7.3 Альтернативный синтетический подход к (ди)арилсодержащим 1-(2-пиридил)изохинолинам
2.7.4 Взаимодействие с ариновыми интермедиатами 3-(2-пиридил)-5-циано-1,2,4-триазинов
2.7.5 Влияние природы заместителей в положении С5 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов на характер реакции с ариновыми интермедиатами
2.7.6 Взаимодействие 5-фенацил- и 5-трифторацетилметил-1,2,4-триазинов с ариновыми интермедиатами
2.7.7 Взаимодействие 3-(пиридимин-2-ил)-1,2,4-триазинов с ариновыми интермедиатами
2.7.8 Взаимодействие с ариновыми интермедиатами 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов, функционализированных по остатку 2-пиридила
2.7.9 Взаимодействие с ариновыми интермедиатами 1,2,4-триазинов, имеющих в положении С3 остаток, отличный от 2-пиридила
2.7.10 Взаимодействие замещенных 1,2,4-триазинов с тетрафторарином
3 Экспериментальная часть
Заключение
Список основных сокращений
Список литературы