Природа действия каталитических систем реакций арилирования алкенов и индолов, установленная на основании анализа закономерностей дифференциальной селективности Видяева Елена Владимировна

brief description

Видяева, Елена Владимировна.
Природа действия каталитических систем реакций арилирования алкенов и индолов, установленная на основании анализа закономерностей дифференциальной селективности : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.04 / Видяева Елена Владимировна; [Место защиты: ФГБОУ ВО «Иркутский государственный университет»]. - Иркутск, 2020. - 155 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат наук Видяева Елена Владимировна
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
1 ИССЛЕДОВАНИЯ МЕХАНИЗМОВ РЕАКЦИИ КРОСС-СОЧЕТАНИЯ И РОДСТВЕННОГО ПРОЦЕССА ПРЯМОГО АРИЛИРОВАНИЯ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
1.1 Общие сведения о реакциях кросс-сочетания
1.2 Природа активных комплексов в реакциях сочетания арилгалогенидов
1.2.1 Активные комплексы в реакции Мицороки-Хека
1.2.2 Активные комплексы в реакциях прямого арилирования
1.3 Механизм реакции прямого арилирования
1.3.1 Гипотеза некооперативного (линейного) механизма
1.3.1.1 Карбопалладирование по типу реакции Мицороки-Хека
1.3.1.2 Электрофильное замещение
1.3.1.3 Синхронное металлирование-депротонирование
1.3.2 Гипотеза кооперативного механизма
1.4 Заключение
2 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
2. 1 Применение подхода, базирующегося на анализе дифференциальной селективности, для
установления природы каталитически активны1х соединений
2.1.1 Установление типа активных комплексов в реакции Мицороки-Хека с ангидридами ароматических кислот
2.1.2 Установление типа активных комплексов в реакции прямого арилирования индолов арилгалогенидами
2.2 Применение подхода, базирующегося на анализе дифференциальной селективности, для
установления механизма сопряжения стадий каталитического цикла на примере реакции прямого арилирования индолов
2.2.1 Установление степени обратимости стадий каталитического цикла реакции прямого арилирования индолов
2.2.2 Определение быстрых и медленных стадий каталитического цикла реакции прямого арилирования индолов
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3. 1 Исходные вещества, растворители
3.2 Каталитические эксперименты
3.2.1 Реакция сочетания алкена с конкурирующими ангидридами ароматических кислот (модифицированная реакция Мицороки-Хека)
3.2.2 Реакция сочетания ангидрида ароматической кислоты с конкурирующими алкенами (модифицированнаяреакция Мицороки-Хека)
3.2.3 Реакция конкурентного прямого арилирования индола конкурирующими арилиодидами
3.2.4 Реакция конкурентного прямого арилирования индола и Nметилиндола иодбензолом
3.2.5 Реакция неконкурентного прямого арилирования индола иодбензолом
3.2.6 Реакция конкурентного прямого арилирования индола конкурирующими арилбромидами. 139 3. 3 Методы исследования
4 ВЫВОДЫ
5 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
Cy - циклогексил;
dba - транс, транс-дибензилиденацетон; dppm - 1,1-бис(диметилфосфино)метан;
DFT (density functional theory) - теория функционала плотности;
ESI-MS (Electrospray Ionization Mass Spectrometry) - электроспрей масс-спектрометрия;
EXAFS (Extended X-Ray Absorption Fine Structure) - дальняя тонкая структура рентгеновского спектра поглощения;
MW - микроволновое облучение;
NHC - ^-гетероциклические карбеновые лиганды;
NMP - ^-метилпирролидон;
PivOH - пивалиновая (триметилуксусная) кислота; P(«-Bu)3 - три-н-бутилфосфин; P(i-Bu)3 - три-трет-бутилфосфин; P(/-Bu)2Me - ди-трет-бутил(метил)фосфин; ГЖХ - газожидкостная хроматография; ГХ-МС - газовая хромато-масс-спектрометрия; ДМАА - Д#-диметилацетамид; ДМСО - диметилсульфоксид; ДМФА - Д#-диметилформамид;
СМД - синхронное металлирование-депротонирование; ТГФ - тетрагидрофуран;
ЯМР - ядерный магнитный резонанс.