Разработка методов активации элементного фосфора: синтез фосфорорганических соединений Куимов, Владимир Анатольевич

brief description

Куимов, Владимир Анатольевич.
Разработка методов активации элементного фосфора: синтез фосфорорганических соединений : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.08. - Иркутск, 2006. - 165 с.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Куимов, Владимир Анатольевич
Введение/.
ГЛАВА 1. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ЭЛЕМЕНТНОГО ФОСФОРА С ОРГАНИЧЕСКИМИ ЭЛЕКТРОФИЛАМИ: ОБРАЗОВАНИЕ С-Р СВЯЗИ (Литературный обзор).
1.1. Электрохимическая трансформация элементного фосфора в фосфорорганическом синтезе.
1.2. Электросинтез фосфорорганических соединений в условиях металлокомплексного катализа.
1.3. Синтез фосфорорганических соединений на основе элементного фосфора в сверхосновных системах.
1.3.1. Система красный фосфор - щелочной металл - жидкий аммиак - wpem-алканол в реакции с электрофилами.
1.3.1.1. Синтез первичных и вторичных фосфинов из красного фосфора и органилгалогенидов в системе щелочной металл - Bu'OH - NH3 ж.
1.3.1.2. Фосфорилирование арил- и гетарилалкенов системой Рп -щелочной металл - Bu'OH - NH3 ж.
1.3.1.3. Гидроксиорганилфосфины из красного фосфора и оксиранов.
1.3.2. Расщепление элементного фосфора ацетиленид-анионами как новый подход к синтезу ацетиленовых фосфинов.
1.3.3. Фосфорилирование электрофилов элементным фосфором в системе водный раствор КОН - органический растворитель -катализатор межфазного переноса.
1.3.3.1. Синтез третичных фосфиноксидов из элементного фосфора и органилгалогенидов в условиях МФК.
1.3.3.2. Реакция красного фосфора с «,<а>-дибромалканами.
1.3.3.3. Фосфорилирование оксиранов.
1.3.3.4. Фосфорилирование альдегидов.
1.3.4. Система элементный фосфор - гидроксид щелочного металла - полярный негидроксильный растворитель в реакциях с электрофилами.
1.3.4.1. Реакция красного фосфора с органилгалогенидами в системе КОН - ДМСО.
1.3.4.2 Фосфорилирование арил- и гетарилэтенов триадой элементный фосфор - КОН - ДМСО (или ГМФТА).
1.3.4.3. Реакция фенилацетилена с элементным фосфором в сверхосновной системе.
1.4. Комбинированные физико-химические методы активации элементного фосфора в органическом синтезе.
1.4.1. Биографическое дефектообразование как метод активации красного фосфора в органическом синтезе для формирования С-Р связи.
1.4.1.1. Фосфорилирование винилпиридинов активными модификациями элементного фосфора.
1.4.1.2. Активированный красный фосфор в реакции с фенилацетиленом.
1.4.2. Наведенное дефектообразование как метод активации красного фосфора.
1.4.2.1. Рентгеновское облучение как метод активации красного фосфора.
1.4.2.2. Механохимическая и ультразвуковая активация красного фосфора.
1.4.2.3. Микроволновая активация красного фосфора.
ГЛАВА 2. РАЗРАБОТКА НОВЫХ МЕТОДОВ АКТИВАЦИИ ЭЛЕМЕНТНОГО ФОСФОРА: СИНТЕЗ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (Обсуждение результатов).
2.1. Активированный красный фосфор: получение и некоторые особенности его строения.
2.2. Реакция активных модификаций красного фосфора с органилгалогенидами.
2.2.1. Реакция активных модификаций красного фосфора с аллилгалогенидами.
2.2.2. Реакция активированного красного фосфора с бензилхлоридом в условиях межфазного катализа.
2.2.3. Фосфорилирование 1-хлорметилнафталина элементным фосфором.
2.2.4. Фосфорилирование 4-винилбензилхлорида элементным фосфором.
2.3. Фосфорилирование арилалкенов активными модификациями элементного фосфора.
2.4. Свойства органических фосфинов и фосфиноксидов, полученных на основе элементного фосфора.
2.4.1. Радикальное присоединение вторичных фосфинов к ./V-винилпирролам.
2.4.2. Радикальное присоединение вторичных фосфинов к винил сульфидам и -селенидам.
2.4.3. Радикальное присоединение вторичных фосфинов к дивинилсульфиду.
2.5. Новые люминесцентные и нелинейно-оптические материалы.
2.5.1. Трис(1 -нафтилметил)- и трис(2-нафтилэтил)фосфиноксиды новые фосфорорганические сцинтилляторы.
2.5.2. , Новые фосфорорганические нелинейно-оптические среды.
2.5.3. Третичные фосфиноксиды - реагенты-интенсификаторы при обогащении сульфидных медно-никелевых руд.
2.5.4. Третичные фосфиноксиды - компоненты для полимеров пониженной горючести.
2.5.5. Третичные фосфиноксиды - экстрагенты благородных металлов.
ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ
Экспериментальная часть).
3.1. . Активные модификации красного фосфора: получение и некоторые данные об их строении.
3.1.1. Полимеризация белого фосфора.
3.2. Реакция активных модификаций красного фосфора с органилгалогенидами.
3.2.1. Реакция активных модификаций красного фосфора с аллилгалогенидами.
3.2.2. Реакции активных модификаций красного фосфора с бензилхлоридом.
3.2.3. . Реакция активных модификаций красного фосфора с
1-хлорметилнафталином.
3.2.4. Реакция активных модификаций красного фосфора с 4-винил бензилхлоридом.
3.3. Реакция активных модификаций красного фосфора с арилалкенами.
3.3.1. Реакция активных модификаций красного фосфора со стиролом.
3.3.2. Реакция активных модификаций красного фосфора с
• 2-винилнафталином.
3.4. Свойства органических фосфинов и фосфиноксидов, полученных на основе элементного фосфора.
3.4.1. Радикальное присоединение вторичных фосфинов к jV-винилпирролам.
3.4.2. Радикальное присоединение вторичных фосфинов к винилсульфидам и -селенидам.
3.4.3. Радикальное присоединение вторичных фосфинов к дивинил сульфиду.
ВЫВОДЫ.