Разработка общего метода синтеза и исследование физико-химических и химических свойств полиядерных гетероциклических соединений с терминальными тетразол-5-ильными фрагментами Зубарев, Вадим Юрьевич

brief description

Зубарев, Вадим Юрьевич.
Разработка общего метода синтеза и исследование физико-химических и химических свойств полиядерных гетероциклических соединений с терминальными тетразол-5-ильными фрагментами : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03. - Санкт-Петербург, 1999. - 160 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Зубарев, Вадим Юрьевич
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ __4
1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР: «МЕТОДЫ СИНТЕЗА MOHO- И ПОЛИЯДЕРНЫХ NH-ТЕТРАЗОЛИЛЬИЫХ СОЕДИНЕНИЙ»_7
1.1. Методы получения NH-незамещенных тетразолов_9
1.1.1. Формирование тетразол-5-ильного цикла с участием азотистоводородной кислоты или ее производных_9
1.1.2. Получение 5-И-тетразолов диазотированием амидразонов карбоновых кислот_____16
1.1.3. Получение S-R-тетразолов модификацией структуры других тетразолсодержащих соединений __17
1.2. Методы синтеза полиядерных соединений, содержащих терминальные NH-тетразолильные группы__21
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ _______30
2.1. Полиядерные тетразол-5-ильные производные:к ^____30
2.1.1. Общая концепция создания полиядернЁщтёгр'аздлсодержащих соединений__!_!______30
2.1.2. Реакция цианоэтилирования, ее механизм и использование _32
2.1.3. Получение 2-цианоэтильных субстратов для синтеза 2-(тетразол-5-ил)этильных соединений_______36
2.1.4. Физико-химические свойства и строение 2-цианоэтильных производных___37
2.1.5. Синтез полиядерных 2-(тетразол-5-ил)этильных соединений_39
2.1.6. Рентгеноструктурный анализ трис[2-(тетразол-5-ил)этил]нитрометана43
2.1.7. Спектральные свойства полиядерных 2-(тетразол-5-ил)этильных соединений ___47
2.1.8. Кислотно-основные свойства полиядерных 2-(тетразол-5-ил)этильных соединений___51
2.1.9. Исследование газофазной кислотности полиядерных тетразолов_51
2.2. Исследование взаимного внутримолекулярного влияния тетразол-5-ильных фрагментов на примере а, са-щл( 1 Я-тетразол-5-ил)алканов_56
2.2.1. Синтез а, ¿у-ди(Ш-тетразол-5-ил)алканов_56
2.2.2. Спектральные характеристики <2,бУ-ди(Ш-тетразол-5-ил)алканов_59
2.2.3. Кислотно-основные свойства а, й>ди(1Я-тетразол-5-ил)алканов_65
2.2.4. Взаимное сопоставление констант кислотной диссоциации и оценка влияния терминальных групп на кислотность в рядах а, ¿>ди(Ш-тетразол-5-ил)алканов и двухосновных предельных карбоновых кислот_71
2.2.5. Газофазная кислотность а, й>-ди( 1 /7-тетразол-5-ил)алканов и двухосновных предельных карбоновых кислот_77
2.2.6. Сопоставление констант кислотной диссоциации а, £>-ди( 1 Я-тетразол-5-ил)алканов и двухосновных предельных карбоновых кислот со значениями
их газофазной кислотности____
2.3. Модификация структуры 1,5-ди(тетразол-5-ил)-3-оксапентана_84
2.3.1. Модификация многоосновных >Ш-тетразолильных субстратов_84
2.3.2. Алкилирование 1,5-ди(тетразол-5-ил)-3-оксапентана этилхлорацетатом87
2.3.3. Селективные способы модификации структуры 1,5-ди(тетразол-5-ил)-3-оксапентана_89
2.3.4. Синтез тетразолсодержащих аналогов 12-краун-4_90
2.3.5. Конформационный анализ 4,13-диокса-1,7,8,9,17,18,19,20-октаазатрицикло[14.2.1.17'10]икоза-8Д0(20),16(19)Д7-тетраена_91
2.3.6. Рентгеноструктурные исследования тетразолсодержащих макроциклов94 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ __112
3.1. Приборы и материалы ________
3.2. Синтез 2-цианоэтильных производных_112
3.3. Синтез 2-(тетразол-5-ил)этильных производных_117
3.4. Синтез а,<гьди(1//-тетразол-5-ил)алканов_120
3.5. Взаимодействие 1,5-ди(тетразол-5-ил)-3-оксапентана с электрофильными агентами ____121
3.6. Рентгеноструктурные исследования _124
3.7. Потенциометрическое титрование___________125
3.8. Проведение теоретических расчетов_129
ВЫВОДЫ_130
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ_132
ПРИЛОЖЕНИЯ __