Разработка усовершенствованного метода синтеза 5-фосфотиоэфирных аналогов олигодезоксирибонуклеотидов Богачев, Виктор Семенович

brief description

Богачев, Виктор Семенович.
Разработка усовершенствованного метода синтеза 5-фосфотиоэфирных аналогов олигодезоксирибонуклеотидов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.10. - Новосибирск, 1984. - 104 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Богачев, Виктор Семенович
Введение
Глава I.Методы химического синтеза аналогов НК,модифицированных по межнуклеотидным фосфатным группамС обзор литературы).
1.1. Введение
1.2. Тиофосфатные аналоги НК.
1.2.1. Синтез 5'-фосфотиоэфирных(5'1^) аналогов Ж.
1.2.2. Синтез фосфотионатных аналогов НК.
1.3. Фосфамидные аналоги НК.,
1.3.1. Синтез 5'-фосфамидных(5'Рм) аналогов НК
1.3.2. Синтез зЦ&осфамидных(3'Рм) аналогов НК
1.3.3. Синтез амвдофосфатных аналогов НК.
1.4. Фосфонатные аналоги НК.
1.4.1.Синтез 3- и б^-фосфонатныхСЗ^и 5jP0) аналогов НК
1.4.2. Синтез бЁ-фосфонатныхСЙР^) аналогов НК.
1.4.3. Синтез 5^-метилфосфонатных(51Р0+) аналогов НК
1.4.4. Синтез фосфонометильных(Рс) аналогов НК.
1.5. Синтез фосфотриэфирных(Р^) аналогов НК.
1.6. Синтез фосфитныхСР^) аналогов НК.
Глава 2. Результаты и обсуждение результатов.
2.1. Исследование кинетики реакции алкилирования
2.1 Л. Определение порядка реакции алкилирования.
2.1.2. Зависимость констант скорости реакции алкилирования от различных факторов
2.1.2.1. Зависимость ^ реакции алкилирования от природы противокатионов реагентов.
2.1.2.2. Зависимость Kj реакции алкилирования от концентрации воды в реакционной смеси.
2.1.2.3.Зависимость Kj реакции алкилированияот добавок солей.
2.1.2.4. Зависимость Kj реакции алкилирования от рН . .43 2.1.2.5.Зависимость Kj реакции алкилирования от температуры.
2.1.3. Рекомендации для синтеза 5'Р^-аналогов НК
2.2. Синтез электронейтральных мономеров INpgR+.
2.2.1. Выбор структуры и метода синтеза мономеров.
2.2.2. Синтез алкилирущего реагента (R+Br)I".
2.2.3. Синтез алкилтиофосфатов NpsR+*
2.2.4. Реакция иодирования NpsR+.
2.2.5. Синтез 1Тр^+реакциеЙ переалкилирования ITpsCNEt
2.3. Исследование кинетики реакции INpsR+o Тр£ в ДШ?А
2.4. Синтез б'Р^-аналогов олигодезоксирибонуклеотидов
2.4.1. Синтез ^-аналогаТ-С*!^ (ХХШ).
2.4.2.Синтез б'Р^-аналога гексадекадезоксирибонуклеотида(ХШ.
Глава 3. Экспериментальная часть.
3.1. Исходные материалы.
3.2. Основные методы работы.
3.3. Методики синтеза.
3.3.1.Синтез 2-6poM-[N-(п-диэтилметиламино)фенил]прошонамида иодида (R+Br )1~
3.3.2. Синтез мономеров INpgR
3.3.3. Синтез ITpsR+H3 ITpgCN Et реакцией переалкилирования
3.3.4. Синтез 5'Р5-аналогов (ХХШ) и (XXIV)
3.4. Методики кинетических измерений.
3.5. Реакция циклизации мономеров INpsR+
Выводы.