Синтез циклопропановых соединений на основе реакции (1+2)циклоприсоединения карбенов к полициклическим диенам - производным норборнана и трицикло(4.2.2.0 2,5)декана Лукин, Кирилл Анатольевич

brief description

Лукин, Кирилл Анатольевич.
Синтез циклопропановых соединений на основе реакции (1+2)циклоприсоединения карбенов к полициклическим диенам - производным норборнана и трицикло(4.2.2.0 2,5)декана : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03. - Москва, 1984. - 136 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Лукин, Кирилл Анатольевич
ВВЕДЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
ГЛАВА I. Реакции дихлоркарбена с олефинами.
1.1 Механизм присоединения дихлоркарбена к олефинам.
1.2 Методы генерации дихлоркарбена.
1.3 Реакции ациклических и алициклических олефинов с дихлоркарбеном.
1.4 Взаимодействие дихлоркарбена с напряженными олефинами.
1.5 Реакции дихлоркарбена с функциональнозамещен-ными олефинами.
1.6 Реакции дихлоркарбена с полиенами.
ГЛАВА 2. Циклопропанирование олефинов с помощью карбеноидов, получаемых каталитическим разложением диазометана.
2.1 Механизм циклопропанирования олефинов с помощью карбеноидов.
2.2 Синтетические возможности циклопропанирования олефинов с помощью карбеноидов.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
I. Реакции дихлоркарбена и метилена с полициклическими диенами, содержащими норборненовый фрагмент.
I.I Реакция дихлоркарбена с эндо-трицикло[5.2.1.
02,61цека-3,8-диеном.
1.2 Взаимодействие карбенов с 5-метиленбицикло=
2.2. fj гепт-2-еном.
1.3 Реакция 5-винилбицикло[2.2 Л] гепт-2-ена с дихлорк арбе ном.
1.4 Рассмотрение наблюдаемой селективности присоединения карбенов к полициклическим диенам I, ХУП, XXXI, XXXII.
2. Циклопропанирование диспиро{циклопропан-5,I-трицикло [5.2.1.02, ^]дека-4,8-диен-10,1-цикло-пропана}.
3. Циклопропановые производные спиро бицикло=
2.2.1]гепта-2,5-диен-7,1-циклопропана}.
4. Присоединение карбенов к производным ряда трицикло[4.2.2.02,^]дека-3,7-диена и трицикло [4.2.2.02»5]дека-3,7,9-триена.
ВЫВОДИ.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1. Синтез исходных соединений.
2. Взаимодействие олефинов с дихлоркарбеном.
3. Циклопропанирование олефинов метиленом, генерированным при разложении диазометана на ди-ацетате палладия (il).
4. Восстановление хлоридов в системе литий -третгбутиловый спирт.
5. Гидрирование олефинов.
6. Получение пиразолиновых и триазолиновых производных олефинов.