Синтез серосодержащих терпеноидов на основе соединений ментанового ряда Старцева, Валерия Андреевна

brief description

Старцева, Валерия Андреевна.
Синтез серосодержащих терпеноидов на основе соединений ментанового ряда : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03. - Казань, 1999. - 153 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Старцева, Валерия Андреевна
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Лимонен в реакциях электрофильного присоединения
1.1.1 .Получение галогенпроизводных лимонена.
1.1.2. Гидратация лимонена.
1.1.3. Взаимодействие лимонена с азотсодержащими реагентами.
1.1.4. Присоединение серосодержащих реагентов к лимонену.
1.2. Циклопропанирование лимонена.
1.3. Окисление лимонена.
1.4. Реакции моно- и диэпоксидов лимонена с нуклеофильными реагентами.
1.4.1. 1,2-эпокси-п-мент-8-ен.
1.4.1.1. 1,2-эпокси-п-мент-8-ен в реакциях гидратации.
1.4.1.2. 1,2-эпокси-п-мент-8-ен в реакциях со спиртами.
1.4.1.3. 1,2-эпокси-п-мент-8-ен в реакциях с кислотами.
1.4.1.4. 1,2-эпокси-и-мент-8-ен в реакциях с аминами.
1.4.1.5. 1,2-эпокси-п-мент-8-ен в реакциях с солями натрия.
1.4.2. 8,9-эпокси-п-мент-1-ен.
1.4.3. 1,2;8,9-диэпокси-п-ментан.
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ МЕНТАНОВОГО РЯДА
2.1. Реакции электрофильного присоединения серосодержащих реагентов к (±)-лимонену.
2.1.1. Каталитическое электрофильное присоединение тиолов к (±)-лимонену.
2.1.2. Каталитическое электрофильное присоединение диметилдисульфида к (±)-лимонену.
2.1.3. Сульфенилхлорирование (±)-лимонена.
2.2. Каталитическое электрофильное присоединение диметилдисульфида к а-терпинеолу.
2.3. Реакции нуклеофильного тиилирования окисей лимонена.
2.3.1. Взаимодействие 1,2-эпокси-п-мент-8-ена с серосодержащими нуклеофилами в основных условиях.
2.3.1.1. Взаимодействие 1,2-эпокси-п-мент-8-ена с 2-меркаптоэтанолом.
2.3.1.2.Взаимодействие 1,2-эпокси-п-мент-8-ена с солями 8-алкилизотиурония.
2.3.1.3. Взаимодействие 1,2-эпокси-п-мент-8-ена с солями Б-арилизотиурония.
2.3.1.4. Взаимодействие 1,2-эпокси-п-мент-8-ена с меркаптоуксусной кислотой.
2.3.2. Взаимодействие 8,9-эпокси-п-мент-1-ена с серосодержащими нуклеофилами в основных условиях.
2.3.2.1. Взаимодействие 8,9-эпокси-п-мент» 1 -ена с тиолами.
2.3.2.2. Взаимодействие 8,9-эпокси-п-мент-1-ена с солями изотиурония.
2.3.3. Взаимодействие 1,2;8,9-диэпокси-п-ментана с серосодержащими нуклеофилами в основных условиях.
2.4. Циклопропанирование (±)-лимонена. Исследование синтетических возможностей монобромциклопропана ментанового ряда в реакциях in situ. 2.4.1. Синтез ди- и монобромциклопропанов на основе
-лимонена.
2.4.2. Синтетические возможности монобромциклопропана ментанового ряда как синтона в реакциях in situ.
2.4.2.1. Монобромциклопропан лимонена в реакциях Дильса-Альдера.
2.4.2.2. Взаимодействие монобромциклопропана лимонена с 2-меркаптоэтанолом в присутствии основания.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Получение 9-RS~n-Mein -1 -енов
3.1.1. Синтез 9-метилтио-п-меит-1 -ена.
3.1.2. Синтез соединений (7578).
3.2. Взаимодействие (±)-лимонена с диметилдисульфидом.
3.3. Сульфенилхлорирование (±)-лимонена.
3.3.1. Синтез метилсульфенилхлорида.
3.3.2. Взаимодействие (±)-лимонена с метилсульфенилхлоридом.
3.4. Взаимодействие а-терпинеола с диметилдисульфидом.
3.5. Синтез транс-диэпоксида лимонена.
3.6. Взаимодействие моно- и диэпоксидов лимонена с серосодержащими нуклеофилами в основных условиях.
3.6.1. Синтез соединений (100, 101, 112-116, 119, 120).
3.6.2. Синтез соединений (104-111, 117, 118, 121).
3.7. Синтез 1-метил-4-изопропенил
7, 7-дибромбицикло[4.1.0]гентана.
3.8. Синтез 1-метил-4-изопропенил
7-бромбицикло[4.1.0]гептана.
3.9. Исследование синтетических возможностей монобромциклопропана лимонена в реакциях in situ 3.9.1. Взаимодействие 1-метил-4-изопропенил-7-бромбицикло[4.1.0]гегггана с трет-бутилатом калия.
3.9.2. Синтез соединений (135-137).