Стереоспецифичность сометатезиса циклоолефинов ряда C5-C10 cα-олефинами Редькин, Дмитрий Валерьевич

brief description

Редькин, Дмитрий Валерьевич.
Стереоспецифичность сометатезиса циклоолефинов ряда C5-C10 cα-олефинами : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.13. - Москва, 2002. - 192 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Редькин, Дмитрий Валерьевич
ВВЕДЕНИЕ.
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Современные представления о механизме и стереохимии реакции метатезиса олефинов.
1.1 Открытие реакции метатезиса и основные этапы развития представлений о ее механизме.
1.2 Краткие сведения о каталитических системах метатезиса.
1.2.1 Гетерогенные каталитические системы.
1.2.2 Гомогенные каталитические системы.
1.2.2.1 Классические гомогенные каталитические системы.
1.2.2.2 Индивидуальные карбеновые комплексы.
1.3 Различные типы реакций метатезиса и их стереоселективность.
1.3.1 Метатезис линейных олефинов.
1.3.2 Метатезисная полимеризация циклоолефинов с раскрытием цикла (ROMP).
1.3.2.1 Стереохимические особенности ROMP циклопентена.
1.3.2.2 Стереохимические особенности ROMP циклоолефинов С7-С10-.
1.3.2.3 Сополимеризация циклоолефинов.
1.3.3 Метатезис с замыканием цикла.
1 3.4 Сометатезис циклоолефинов с линейными олефинами.
1.3.4.1 Синтез природных соединений на основе реакции сометатезиса циклоолефинов, используемой в качестве ключевой стадии.
1.3.4.1 1 Получение 1-триаконтанола с помощью классических и метатезисных подходов.
1.3.4.1.2 Синтез половых феромонов насекомых отряда чешуекрылых.
2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.
2.1 Сометатезис циклопентена с а-олефинами.
2.1.1 Сометатезис циклопентена с 1-гексеном.
2.1.1.1 Зависимость селективности и стереоселективности сометатезиса циклопентена с 1-гексеном от конверсии.
2.1.1.2 Влияние температуры реакции на селективность и стереоселективность сометатезиса циклопентена с 1-гексеном.
2.1.1.3 Влияние мольного соотношения циклопентен:1-гексен на селективность и стереоселективность сометатезиса.
2.1.1.4 Влияние трифенилфосфина на селективность и стереоселективность сометатезиса циклопентена с 1-гексеном.
2.1.1.4.1 Гомометатезис 1,7-октадекадиена.
2.1.2 Сометатезис циклопентена с 1-октеном.
2.1.3 Влияние конверсии на стереоселективность сометатезиса циклопентена с а-олефинами.
2.2 Сометатезис циклогептена с а-олефинами.
2 2.1 Сометатезис циклогептена с 1-гексеном.
2.2.1.1 Влияние конверсии на селективность и стереоселективность сометатезиса циклогептена с 1-гексеном.
2.2.1.2 Влияние температуры реакции на селективность и стереоселективность сометатезиса циклогептена с 1-гексеном.
2.2.1.3 Влияние мольного отношения - циклогептен:1-гексен на селективность и стереоселективность сометатезиса.
2.2.1.4 Влияние трифенилфосфина на селективность и стереоселективность сометатезиса циклогептена с 1-гексеном.
2.3 Сометатезис циклооктена с а-олефинами.
2.3.1 Сометатезис циклооктена с 1-гексеном.
2.3.1.1 Влияние конверсии на селективность и стереоселективность сометатезиса циклооктена с 1-гексеном.
2.3.1.2 Влияние температуры реакции на селективность и стереоселективность сометатезиса циклооктена с 1-гексеном.
2.3.1.3 Влияние мольного отношения - циклооктен: 1-гексен на селективность и стереоселективность сометатезиса.
2.3.1.4 Влияние трифенилфосфина на селективность и стереоселективность сометатезиса циклогептена с 1-гексеном.
2.3.2 Сометатезис циклооктена с 1-октеном.
2.4 Сометатезис Z-циклононена.
2.4.1 Получение Z-циклононена.
2.4.2 Сометатезис Z-циклононена с 1-гексеном.
2.4.2.1 Влияние конверсии на селективность и стереоселективность сометатезиса Z-циклононена с 1-гексеном.
2.4.2.2 Влияние температуры реакции на селективность и стереоселективность сометатезиса Z-циклононена с 1-гексеном.
2.5 Сометатезис Z-циклодецена.
2.5.1 Сометатезис Z-циклодецена с 1-гексеном.
2.5.1.1 Влияние конверсии на селективность и стереоселективность сометатезиса Z-циклодецена с 1-гексеном.
2.5.1.2 Влияние температуры на селективность и стереоселективность сометатезиса Z -циклодецена с 1-гексеном.
2.5.1.3 Влияние мольного отношения Z-циклодецен: 1 -гексен на селективность и стереоселективность сометатезиса.
2.6 Сометатезис циклододецена.
2.6.1 Сометатезис циклододецена с 1-октадеценом.
2.6.2 Синтез триаконтанола - природного стимулятора роста растений.
2.7 Влияние размера кольца на реакционную способность циклоолефинов ряда С5,СгСю.
2.8 Влияние размера кольца циклоолефинов на стереоселективность в реакции сометатезиса с а-олефинами.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1 Синтез исходных соединений и их физико-химические характеристики.
3.1.1 Методика приготовления катализатора.
3.1.2 Синтез сокатализатора - тетраметилолова.
3.1.3 Синтез Z-циклононена.
3.1.3.1 Методика получения гем-дибромбицикло[6,1,0]нонана.
3.1.3.2 Методика получения 1,2-циклононадиена.
3.1.3.3 Методика гидрирования 1,2-циклононадиена.
3.1.4 Синтез 9-боробициклононана (9-BBN).
3.1.5 Синтез триаконтанола.
3.2 Исследование продуктов реакций методами газо-жидкостной хроматографии и хромато- масс-спектрометрии.
3.3 Анализ исходных циклоолефинов методами ИК- и ЯМР-спектроскопии.
3.4 Исследование полученных соединений методом ЯМР-спектроскопии.
ВЫВОДЫ.