Структура жидких амальгамных систем и их электрокаталитические свойства Коршунов, Владислав Николаевич

brief description

Коршунов, Владислав Николаевич.
Структура жидких амальгамных систем и их электрокаталитические свойства : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.05. - Москва, 1983. - 399 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Коршунов, Владислав Николаевич
ВВЕДЕНИЕ *.
СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
ГЛАВА 1. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРУКТУРА ПРОСТЫХ АМАЛЬГАМ
1.1.Постановка задачи
1.2.Современные взгляды на структуру амальгам
1.3.Связь между состоянием металлов в жидких амальгамах и их диффузионными характеристиками *.
1«4.Равновесные потенциалы простых амальгам»Общие соотношения .»
1.5^06 уточнении термина: ^растворимость металла в ртути«
1,6.0 стандартных потенциалах металлов
1 ^Литературные данные о стандартных потенциалах щелочных ,щелочноземельных,редкоземельных,неактивных металлов
1*8.Амальгамы щелочных и щелочноземельных металлов: собственные экспериментальные результаты •.•»••••.••••*
1.9.Электрохимическое поведение амальгамы М^
ТЛО.Оценка равновесных потенциалов амальгам редкоземельных металлов
1.11.06 оценке стандартных потенциалов М(Н^) из полярографических данных
1.12.0 роли размерного фактора ♦.
1.13.Описание энергетики взаимодействия металлов с ртутью с позиций ионно-сольватационной модели
1.14.Апробирование выводов из ионно-сольватационной модели. Определение величины гальвани-потенциала на границе
раздела Н^/раствор
1,15»Апробирование выюдов из ионно-сольватационной модели. Определение электрохимических характеристик амальгам Be,Mg,A1 .•.
1.16.Апробирование выводов из ионно-сольватационной модели. Расчет стандартных потенциалов амальгам лантаноидов.«
1 »17.Краткое резюме «.««.♦.
ГЛАВА 2. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ СЛОЖНЫХ АМАЛЬГАМ 2,1 «Постановка задачи .«.*
2.2.Равновесные потенциалы гомогенных сложных амальгам активных металл о в: литературные данные
2.3.Равновесные потенциалы гомогенных сложных амальгам активных металлов: собственные экспериментальные результаты
2*4.0 свойствах твердых фаз в простых амальгамах активных металлов •«.••«•.«.».«*.
2.5.0 свойствах твердых фаз в сложных амальгамах активных металлов «.«♦.««««.«
2«6.0 системах Н^-Ме-щелочной металл <Ме * cd,Zn fP&,St?
Bi) .«*.•.«.•.«
2Л.Сложные амальгамы неактивных металлов.Система
2.8.Краткое резюме •.••«•••••.•.•.»««.•.
ГЛАВА 3.КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОВВДЕЛЕНИЯ ВОДОРОДА ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ НА ЖИДКИХ АМАЛЬГАМНЫХ СИСТЕМАХ
3*1 «Постановка задачи «•«•»••.
3.2«Перенапряжение водорода на ртути и амальгамах в кислой среде: литературные данные ««♦««♦.
3.3«Перенапряжение водорода на амальгамах в щелочной среде: литературные данные
3»4.Метод теоретической оценки кинетических параметров цроцесса разряда молекул воды на ртути с помощью использования соотношения Бренстеда
3»5,Метод определения тафелевских констант для Н£»катода в щелочной среде с помощью проведения поляризационных измерений на амальгамах индия •••.•••.••.••***
3,6.Уточнение величины е помощью поляризационных измерений в растворах Л/<СНд)40Н
3*7 • Апробирование применимости аддитивной модели на примере амальгам индия *•.••.••.••«.
3.8,0 перенапряжении водорода на амальгамах активных металлов в кислой среде 137 3.9*0 перенапряжении водорода на амальгамах щелочных металлов в условиях разряда ионов гидрокеония: собственные экспериментальные результаты 139 3.10.06 источниках пополнения ионов гидрокеония,разряжающихся на поверхности электрода
3*11.0 фактор© приэлектродного подщелачивания «.
3*12.0 перенапряжении юдорода на амальгамах при разряде молекул воды .*•.
3.13.0 возможности оценки перенапряжения водорода на щелочных и щелочноземельных металлах и их амальгамах исходя из различных корреляционных соотношений
3.14.Апробирование применимости принципа Бренстеда для некоторых модельных жидких систем
3.15.Кинетика электроввделения водорода на амальгаме висмута
3.16,0 взаимосвязи поверхностных и объемных свойств электродов.
3*17.Краткое резюме *.
ГЛАВА 4.КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ САМОРАСТВОРЕНИЯ АМАЛЬГАМ АКТИВНЫХ МЕТАЛЛОВ В СИЛЬНОЩЕЛОЧНОЙ СРВДЕ
4*1 «Постановка задачи *.
4.2,Обзор сведений о кинетике разложения амальгам щелочных и щелочноземельных металлов **.
4.3.Использованная методика изучения кинетики саморастворения амальгам •••«*•,•••.••.«.*.•»•.»•*.
4.4,Кинетика разложения амальгам активных металлов в сильнощелочной среде: собственные экспериментальные результаты
4*5.0 работах Г.И.Волкова
4*6*0 работе Бокриса и Уотсона
4*7.Анализ работы £282].*.
4*8.Дальнейшее развитие представлений © химическом взаимодействии в системах металл/электролит
4*9*0 влиянии природы металла на механизм его химической коррозии *•.•.•.•.•.•.»•••.*.•«.*.
4.10.Кинетика разложения сложных амальгам щелочных металлов
4*11*0 механизме вццеления водорода,предложенном в[
§**. 243 4.12,Шнетика саморастворения амальгам редкоземельных металлов в водной среде *.*.
4*13*Щ>аткое резюме •.••*•••••••.••.».•.•••
ГЛАВА 5*ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ,НАБЛЮДАЕМЫЕ В ПРИСУТСТВИИ КАТИОНОВ И ПРОДУКТОВ ИХ ГИДРОЛИЗА
5*1.Постановка задачи
5*2*Зависимость перенапряжения водорода ©т концентрации фона; кислая среда
5«3*0 концентрационной переменной в теории замедленного разряда
5 »4, Влияние природы на кинетику разряда молекул 1^0 . 261 5*5.Полярография в водных растворах
5.6.Обоснование каталитического механизма «.
5*7.Влияние адсорбированной каталитически-активной пленки на полярографическое восстановление катионов самария, европия,иттербия
5«8«Адсорбционные свойства гидроокисей активных металлов.« 283 5*9.0 термодинамических характеристиках однозарядных ионов щелочноземельных металлов •••.•••••»•.••.*••••«•••.
5.10.1фаткое резюме
ГЛАВА 6.ПРИКЛАДНОЕ ЗНАЧЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
6*1«Постановка задачи
6,2«Хлорный электролиз.
6»ЗЛ1роцеесы цементации *.•••.••••.••.••••.•«•»••.••.* 309 6.4.Аналитическая химия: метод амальгамной полярографии с накоплением •••••.«.•••.•••.••.
6*5«Краткое резюме ••••••••••••.•*.