Теоретические аспекты радикально-цепных неразветвленных реакций пиролиза углеводородов с участием гетерогенных катализаторов Васильева, Нелли Александровна

brief description

Васильева, Нелли Александровна.
Теоретические аспекты радикально-цепных неразветвленных реакций пиролиза углеводородов с участием гетерогенных катализаторов : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.15. - Новосибирск, 1999. - 312 с.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Васильева, Нелли Александровна
Введение.
Глава I. Пиролиз углеводородов. Исследования в смежных областях.
1.1. Способы пиролиза углеводородов.
1.2. Нетрадиционные способы пиролиза.
1.3. Каталитический пиролиз углеводородов.
1.4. Исследования гетерогенных стадий в РЦГТ.
1.4.1. Исследования адсорбции и рекомбинации радикалов на поверхности.
1.4.2. Гетерогенно-гомогенные стадии в разветвленных РЦП.
1.4.3. Окислительная димеризации метана.
Глава И. Термодинамический и кинетический анализ поведения углеводородов при пиролизе. Влияние гетерогенных катализаторов на пиролиз углеводородов.
2.1. Термодинамический анализ.
2.2. Кинетический анализ термического пиролиза углеводородов.
2.3. Сравнение экспериментального распределения продуктов при термическом и каталитическом пиролизе с расчетными данными.
2.4. Влияние основных параметров (Т,т) на пиролиз углеводородов.----- ^
2.5. Влияние гетерогенного фактора S/V на пиролиз углеводородов.
2.6. Влияние размера гранул и удельной поверхности катализатора на пиролиз углеводородов.
Глава III. Исследование поверхностных реакций при пиролизе углеводородов на катализаторах.
3.1. Взаимодействие метальных и этильных радикалов с поверхностью оксида магния. Масс-спектрометрические и ИКС-исследования.
3.1.1. Масс-спектрометрические исследования.
3.1.2. ИКС-исследования.
3.1.3. Обсуждение результатов.
3.2. Пиролиз йодистого метила в присутствии MgO и кварца.
3.3. Исследование поверхностных реакций при пиролизе углеводородов.
3.4. Влияние природы и концентрации углеводородных радикалов на пиролиз ундекана.
Глава IV. Феноменологическая модель пиролиза углеводородов с участием катализаторов. Определение роли и пределов воздействия катализаторов.
4.1. Анализ кинетической схемы каталитического пиролиза углеводородов.
4.1.1. Обобщенный вариант феноменологической модели.
4.1.2. Конкретизированный вариант феноменологической модели.
4.1.3. Оценка влияния концентраций активных центров и углеводорода на каталитический пиролиз углеводородов.
4.2. Экспериментальные результаты по влиянию [S0] и [RH] на пиролиз углеводородов.
4.2.1. Влияние [SJ.
4.2.2. Влияние [RH],----------------------------------------------------—
4.3. Пиролиз дихлорэтана.
Глава У. Феномен «сферы катализа».
5.1. Оценка «сферы катализа» для каталитического пиролиза углеводородов.
5.1.1.Сфера определяет текстуру и количество гранул катализатора РЦП; существование оптимальной степени разбавления.
5.1.2. Оценка оптимальной исходной концентрации активных центров. —
5.1.3.Фундаментальные понятия гетерогенного катализа и феномен сферы катализа».
5.2. Сфера катализа при пиролизе ДХЭ.
Глава VI. Синтез и исследование катализаторов пиролиза углеводородов.
6.1. Синтез катализаторов и методы исследования.
6.1.1 Оксид магния.
6.1.2.Синтез и исследование MgO, модифицированных ионами ацетата. —
6.1.2.1. Экспериментальная часть.
6.1.2.2. Обсуждение результатов.
6.1.3. Исследование структуры дефектного MgO, модифицированного ацетат-ионом.
6.1.4. Исследование формирования дефектного оксида магния, модифицированного Mg(N03)2 и LiN03.
6.1.4.1. Электронная микроскопия Mg0/Mg(N03)2 .
6.1.4.2. ИКС Mg0/Mg(N03)2 .
6.1.4.3. ИКС исследование Mg0/LiN03.
6.1.4.4. Структурное исследование оксидов магния, модифицированных
Mg(N03)2 и LiN03.
6.2. Каталитическая активность дефектных оксидов магния.
Глава VII. Исследование генерации радикалов катализаторами пиролиза углеводородов.
7.1. Экспериментальное доказательство существования «сферы катализа».
7.1.1. Экспериментальная часть.
7.1.2. Результаты и их обсуждение.
7.2. Исследование кинетики генерации радикалов при пиролизе углеводородов.
7.2.1. Экспериментальная часть.
7.2.2. Результаты и обсуждение.
7.3. Обобщение полученных результатов.