Теоретическое исследование активных центров ионно-координационной полимеризации бутадиена на каталитической системе TiCl4/Al(CH3)3 Хамитов, Эдуард Маратович

brief description

Хамитов, Эдуард Маратович.
Теоретическое исследование активных центров ионно-координационной полимеризации бутадиена на каталитической системе TiCl4/Al(CH3)3 : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.17. - Уфа, 2006. - 140 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Хамитов, Эдуард Маратович
Введение.
1. Литературный обзор.
1.1. Формирование каталитической системы
1.2. Активные центры ионно-координационной полимеризации
1.3. О механизме ионно-координационной полимеризации сопряжённых диенов
1.4. Квантово-химические исследования в области Циглер-Наттовского катализа -.-.
1.4.1. Полимеризация олефинов---------------------.—.—.
1.4.1.1. Гомогенные системы.
1.4.1.2. Гетерогенные системы
1.4.2. Полимеризация диенов
1.4.2.1. Гомогенные системы
1.4.2.2. Гетерогенные системы —---------------------—.
1.5. Постановка задачи
2. Методика расчётов.-.
2.1. Выбор метода
2.2. Стандартные процедуры поиска стационарных точек на поверхности потенциальной энергии.
2.3. Расчёт энергетических характеристик стационарных точек и реакций
2.4. Моделирование реакций—
2.4.1. Сканирование поверхности потенциальной энергии и поиск переходных состояний.
2.4.2. Активные центры
3. Результаты и их обсуждение.
3.1. Зарождение активных центров.
3.1.1. Гомолиз с-связи Ti-C
3.1.2. Восстановительное элиминирование--------------—.
3.1.3. Диспропорционирование алкильных радикалов в координационной сфере атома Ti
3.2. Координация бутадиена на активном центре и рост полимерной цепи
3.2.1. Взаимодействие бутадиена с биметаллическими комплексами
3.2.2. Переходные состояния реакции внедрения бутадиена по связи титан - углерод.—
3.2.3. Сравнительная реакционная способность мостиковой и ковалентной Ti—С связи.
3.3. Процессы, определяющие микроструктуру полимера.-.—
3.3.1. Координация молекулы диена в активном центре
3.3.1.1. Координация бутадиена на активном центре a-TiCl3
3.3.1.2. Координация бутадиена на активном центре (3-TiCl3
3.3.2. Переходные состояния реакции внедрения бутадиена в активных центрах T1CI3 а- и (3-модификаций
3.3.3. Изомеризация концевого звена полимерной цепи как фактор стереорегулирования полибутадиена -—
3.3.3.1. Изомеризация концевого звена полибутадиена в активных центрах на основе a-TiCl3
3.3.3.2. Комплексы концевого звена полибутадиена в активных центрах на основе (З-TiCb