Термодинамическая стабильность, кислородная нестехиометрия, реальная структура и электротранспортные свойства новых кислород-аккумулирующих материалов YBaCo4-xZnxO7+δ(x=0-3) Цветкова, Надежда Сергеевна

brief description

Цветкова, Надежда Сергеевна.
Термодинамическая стабильность, кислородная нестехиометрия, реальная структура и электротранспортные свойства новых кислород-аккумулирующих материалов YBaCo4-xZnxO7+δ(x=0-3) : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.04 / Цветкова Надежда Сергеевна; [Место защиты: Ур. федер. ун-т имени первого Президента России Б.Н. Ельцина]. - Екатеринбург, 2016. - 165 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат наук Цветкова, Надежда Сергеевна
1 Литературный обзор...................................................14
1.1 Кристаллическая структура YBaCo4O7+§.............................14
1.1.1 Описание кристаллической структуры YBaCo4O7+§.................14
1.1.2 Влияние заместителей на кристаллическую структуру YBaCo4O7+§..17
1.1.3 Кристаллическая структура YBaCo4O7+§ во взаимосвязи с кислородной
нестехиометрией.....................................................19
1.2 Кислородная нестехиометрия YBaCo4O7+§............................27
1.2.1 Низкотемпературная абсорбция кислорода YBaCo4O7+§.............28
1.2.2 Фазовая стабильность YBaCo4O7+§...............................38
1.3 Электротранспортные свойства YBaCo4O7+§..........................43
1.4 Термическое расширение и электрохимические свойства YBaCo4O7+§...48
1.5 Аспекты практического применения YBaCo4O7+§......................51
2 Постановка задачи исследования.......................................54
3 Методика эксперимента................................................57
3.1 Синтез и подготовка образцов.....................................57
3.1.1 Метод твердофазного взаимодействия............................57
3.1.2 Подготовка образцов для измерений.............................57
3.2 Рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ.....................58
3.4 Определение кислородной нестехиометрии...........................59
3.4.1 Метод кулонометрического титрования...........................59
3.4.2 Термогравиметрический анализ..................................63
3.4.3 Определение абсолютной кислородной нестехиометрии.............63
3.4.3.1 Прямое восстановление в токе водорода.....................64
3.4.3.2 Метод окислительно-восстановительного титрования..........65
3.5 Измерение общей электропроводности и коэффициента термо-ЭДС......66
3.5.1 Методика измерения общей электропроводности...................66
4
3.5.2 Методика измерения коэффициента термо-ЭДС.......................67
3.6 Изучение термического расширения....................................69
3.7 Изучение низкотемпературной абсорбции кислорода.....................69
4 Результаты и обсуждение.................................................70
4.1 Кристаллическая структура и химическая деформация 114-оксидов
YBaCo4-xZnxO7+§ (х = 0-3).............................................70
4.1.1 Кристаллическая структура сложного оксида YBaCo4O7+§..........70
4.1.2 Кристаллическая структура сложных оксидов YBaCo4-xZnxO7+§ (х = 0.3-3) 77
4.1.3 Химическая деформация сложных оксидов YBaCo4-xZnxO7+§ (х = 0-3) .... 83
4.2 Фазообразование при синтезе оксидов YBaCo4-xZnxO7+§ (х = 0-3).....89
4.3 Термодинамическая стабильность сложных оксидов YBaCo4-xZnxO7+§ (х = 0-3) 101
4.4 Содержание кислорода в сложных оксидах YBaCo4-xZnxO7+§ (х = 0-3)...114
4.5 Анализ дефектной структуры 114-оксидов YBaCo4-xZnxO7+§ (х = 0-3)...117
4.6 Электротранспортные свойства 114-оксидов YBaCo4-xZnxO7+§ (х = 0-3).128
4.6.1 Общая электропроводность сложных оксидов YBaCo4-xZnxO7+§ (х = 0-3) 128
4.6.2 Коэффициент термо-ЭДС сложных оксидов YBaCo4-xZnxO7+§ (х = 0-3) . 137
4.7 Низкотемпературная абсорбция кислорода сложных оксидов YBaCo4-xZnxO7+§
(x = 0-3)..............................................................141
Заключение...............................................................146
Список сокращений и условных обозначений.................................150
Список использованных источников.........................................153
5