Термодинамические свойства индивидуальных веществ и фазовые равновесия в системах на основе серосодержащих солей аммония Косова, Дарья Александровна

brief description

Косова, Дарья Александровна.
Термодинамические свойства индивидуальных веществ и фазовые равновесия в системах на основе серосодержащих солей аммония : диссертация ... кандидата физико-математических наук : 02.00.04 / Косова Дарья Александровна; [Место защиты: Моск. гос. ун-т им. М.В. Ломоносова]. - Москва, 2017. - 152 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат наук Косова, Дарья Александровна
Список сокращений и условных обозначений.................................................................................6
I. Введение.........................................................................................................................................8
II. Обзор литературы.......................................................................................................................12
II. 1. Физико-химические свойства сульфата аммония...............................................................12
II. 1. 1. Фазовые переходы, термическая стабильность и термодинамические свойства.......12
11.1. 2. Выводы по результатам анализа литературных данных о физико -химических свойствах сульфата аммония...................................................................................................15
11.2. Физико-химические свойства двойных солей на основе сульфата аммония и сульфата магния...........................................................................................................................................15
11.2. 1. Фазовые переходы, термическая стабильность и термодинамические свойства гексагидрата сульфата аммония-магния..................................................................................15
II.2. 2. Фазовые переходы, термическая стабильность и термодинамические свойства сульфата аммония-магния........................................................................................................17
11.2. 3. Выводы по результатам анализа литературных данных о физико-химических свойствах двойных солей сульфатов аммония и магния........................................................18
11.3. Физико-химические свойства органических производных сульфата аммония; системы на их основе......................................................................................................................................18
11.3. 1. Система вода - мочевина - метансульфонат аммония................................................18
II.3. 1.1. Метансульфонат аммония......................................................................................18
II.3. 1.2. Система вода - мочевина........................................................................................19
II.3. 1.3. Система вода - метансульфонат аммония и мочевина - метансульфонат аммония ...............................................................................................................................................21
II.3. 2. Система вода - мочевина - сульфамат аммония.........................................................21
II.3. 2.1. Сульфамат аммония................................................................................................21
II.3. 2.2. Система вода - сульфамат аммония......................................................................23
II.3. 2.3. Система мочевина - сульфамат аммония..............................................................25
11.3. 3. Выводы по результатам анализа литературных данных о физико -химических свойствах систем на основе органических производных сульфата аммония........................25
11.4. Термодинамические модели индивидуальных соединений и фаз переменного состава .. 25
11.4. 1. Использование комбинированных функций Планка-Эйнштейна для описания термодинамических свойств индивидуальных соединений ................................................... 26
II.4.2. Краткие сведения о термодинамических моделях растворов электролитов...............27
III. Экспериментальная часть..........................................................................................................31
III. 1. Синтез и идентификация соединений................................................................................31
III.2. Методики измерений и аппаратурное оформление эксперимента..................................35
III.2.1. Общая характеристика использованных методов анализа..........................................35
111.2.2. Методы определения термодинамических свойств....................................................36
111.2.3. Методы изучения фазовых равновесий.......................................................................40
111.2.4. Исследование объемных свойств растворов................................................................49
IV. Расчетная часть..........................................................................................................................51
IV. 1. Термодинамические свойства индивидуальных соединений...........................................51
IV.2. Термодинамические свойства растворов...........................................................................52
IV.2. 1. Расчет свойств предельно разбавленных растворов электролитов по теории Дебая -Хюккеля....................................................................................................................................52
IV.2.2. Моделирование температурно-концентрационной зависимости избыточной энергии Гиббса растворов......................................................................................................................54
IV.2.3. Объемные свойства растворов.....................................................................................56
V. Обсуждение результатов работы...............................................................................................59
V.l. Физико-химические свойства сульфата аммония...............................................................59
V.l. 1. Фазовые переходы и термическая стабильность сульфата аммония..........................59
V.l. 2. Возможность практического использования результатов изучения свойств сульфата аммония....................................................................................................................................62
V.2. Физико-химические свойства двойных солей на основе сульфата аммония и сульфата магния...........................................................................................................................................62
V.2.1. Фазовые переходы, термическая стабильность и термодинамические свойства гексагидрата сульфата аммония-магния..................................................................................62
V.2.2. Фазовые переходы и термическая стабильность сульфата аммония-магния..............71
V.2. 3. Возможность практического использования результатов исследований свойств двойных солей на основе сульфатов аммония и магния......................................................... 72
V.3. Физико-химические свойства фаз и фазовые равновесия в системах вода - мочевина -сульфамат аммония и вода - мочевина - метансульфонат аммония.........................................73
V.3.1. Сульфамат аммония.......................................................................................................73
V.3.2. Бинарная система мочевина-сульфамат аммония........................................................79
V.3.2.1. Фазовые равновесия «твердое-жидкость»..............................................................79
V.3. 2.2. Термодинамическая модель расплава...................................................................82
V.3.3. Бинарная система вода-сульфамат аммония................................................................83
V.3.3.1. Фазовые равновесия «твердое-жидкость»..............................................................83
V.3.3.2. Термодинамические свойства растворов................................................................84
V.3.4. Тройная система вода-мочевина-сульфамат аммония................................................89
V.3.4.1. Фазовые равновесия «твердое-жидкость»..............................................................89
V.3.4.2. Термодинамические свойства растворов................................................................90
V.3.5. Метансульфонат аммония.............................................................................................94
V.3.6. Бинарная система мочевина-метансульфонат аммония............................................102
V.3.6.1. Фазовые равновесия «твердое-жидкость»............................................................102
V.3.7. Бинарная система вода - метансульфонат аммония...................................................104
V.3.7.1. Фазовые равновесия «твердое-жидкость»............................................................104
V.3.7.2. Термодинамические свойства растворов..............................................................106
V.3.8. Тройная система вода - мочевина - метансульфонат аммония.................................107
V.3.9. Возможность практического использования результатов исследований систем вода -мочевина - сульфамат аммония и вода - мочевина - метансульфонат аммония................108
VI. Основные результаты..............................................................................................................111
VII. Выводы...................................................................................................................................113
VIII. Список литературы...............................................................................................................114
IX. Приложение.............................................................................................................................126
IX.1. Результаты РФА. Рентгенограммы образцов...................................................................126
IX.2. Результаты адиабатической калориметрии. Таблицы данных........................................130
Работа выполнена в лаборатории химической термодинамики кафедры физической химии химического факультета Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова при поддержке ОАО «УХК УРАЛХИМ»