Термодинамика комплексообразования представителей витаминов группы В с биометаллами в водно-органических растворителях Душина, Светлана Владимировна

brief description

Душина, Светлана Владимировна.
Термодинамика комплексообразования представителей витаминов группы В с биометаллами в водно-органических растворителях : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.01 / Душина Светлана Владимировна; [Место защиты: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет"]. - Иваново, 2014. - 389 с. : 111 ил.
Оглавление диссертациикандидат наук Душина, Светлана Владимировна
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ОСОБЕННОСТИ СОЛЬВАТАЦИИ РЕАГЕНТОВ В ВОДНО-
ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
1.1. Сольватация ионов ¿/-металлов
1.1.1. Сольватация ионов Си2+ в водно-органических растворителях
1.1.2. Сольватное состояние ионов серебра (I) в водно-органических растворителях
1.1.3. Термодинамические характеристики переноса ионов железа (ИДИ) из воды в водно-органические растворители
1.1.4. Сольватация никеля (II)
1.2. Термодинамика сольватации слабых электролитов
1.2.1. Термодинамические характеристики сольватации никотинами-
да в водно-органических растворителях
1.2.2. Изменение энергии Гиббса переноса никотиновой кислоты из воды в бинарные растворители
1.2.3. Структурные особенности сольватации производных пиридина
1.2.4. Структурный аспект сольватации никотинамида в водно-органических растворителях
1.2.5. Влияние температуры на сольватацию никотинамида в водно-этанольном растворителе
1.2.6. Связь термодинамических и структурных характеристик сольватации никотинамида
ГЛАВА 2. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ АМИДА В ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
2.1. Константы протонирования никотинамида и его анало-
гов
2.2. Изменение энергии Гиббса переноса реагентов и реакции про-тонирования никотинамида из воды в растворители вода-этанол
и вода-диметилсульфоксид
2.3. Изменения энтальпии переноса реагентов и реакции протони-рования никотинамида из воды в водно-этанольный и водно-диметилсульфоксидный растворитель
2.4. Особенности влияния водно-органических растворителей на механизмы и константы протолитических равновесий с участием никотиновой кислоты
2.5. Возможности сольватационно-термодинамического подхода при таутомерной специфике сольватационных вкладов лиган-
да
2.6. Изменения энтальпийных и энтропийных характеристик переноса реагентов и реакции кислотно-основного взаимодействия с участием никотинат-иона и никотиновой кислоты
ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ СОЛЬВАТАЦИИ РЕАГЕНТОВ НА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КОМПЛЕКСООБРАЗО-ВАНИЯ С УЧАСТИЕМ ВИТАМИНА И ПРОВИТАМИНА «РР»
3.1. Комплексообразования никотинамида с ионами меди (II)
3.1.1. Состояние проблемы
3.1.2. Влияние изменения энергии Гиббса переноса реагентов на смещение равновесия комплексообразования никотинамида с ионами меди (II) в водных растворах этанола и ДМСО
3.1.3. Применение сольватационно-термодинамического подхода к изменению энтальпии реакции образования никотинамидных
комплексов меди (II)
3.1.4. Комплексообразование меди (II) с никотинат-ионом
3.1.5. Анализ сольватационных вкладов реагентов в изменение свободной энергии реакции комплексообразования Cu(II) с никотиновой кислотой с учетом ее таутомерных равновесий
3.2. Комплексообразование никотипамида с ионами серебра (I)
3.2.1. Состояние вопроса
3.2.2. Изменение энергии Гиббса переноса участников и реакции комплексообразования ионов Ag+ с никотинамидом
3.2.3. Изменение энтальпийных и энтропийных характеристик реагентов и реакции переноса никотинамидных комплексов серебра (I)
3.3. Координационные равновесия в системе Fe3+- NicNH2 - бинарный растворитель
3.3.1. Состояние проблемы
3.3.2. Влияние водно-органических растворителей на устойчивость никотинамидных комплексов железа(Ш)
3.3.3. Изменение энергии Гиббса переноса реагентов и реакции образования никотинамидного комплекса железа(Ш) из воды в водно-органический растворитель
3.3.4. Изменения энтальпийных и энтропийных характеристик переноса реакции комплексообразования железа(Ш) с никотинамидом
3.4. Координационные равновесия в системе ион Fe3+ - никотиновая кислота - бинарный растворитель
3.4.1. Состояние вопроса
3.4.2. Влияние бинарных растворителей на устойчивость комплексов железа(Ш) с никотиновой кислотой и никотинат-ионом
3.4.3. Сольватационные вклады реагентов в изменение энергии Гиб-бса переноса реакции образования комплекса Fe(III) с никотиновой кислотой
3.4.4. Изменения энтальпийных и энтропийных характеристик переноса реагентов и реакции комплексообразования железа (III) с никотиновой кислотой
3.5. Комплексообразование никотинамида с ионами никеля
(II)
3.5.1. Состояние проблемы
3.5.2. Влияние бинарных растворителей на устойчивость координационного соединения никель(Н) - никотинамид
3.5.3. Влияние бинарных растворителей на изменение энтальпии комплексообразования иона никеля(П) с никотинамидом
ГЛАВА 4. РАЗВИТИЕ СОЛЬВАТАЦИОННО-ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО ПОДХОДА К ОПИСАНИЮ РОЛИ РАСТВОРИТЕЛЯ В РЕАКЦИЯХ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ
4.1. Некоторые теоретические аспекты влияния водно-органических растворителей на равновесные процессы
4.2. Учет роли растворителя в координационных равновесиях на примере реакции образования никотинамидного комплекса се--ребра (I)
4.2.1. Учет пересольватации донорного центра лиган-
да
4.2.2. Пересольватация координационного места центрального иона
4.2.3. Учет молекул координирующего растворителя в выражении константы устойчивости комплексного иона
4.2.4. Вклад характеристики переноса растворителя в термодинамическую характеристику переноса реакции
ГЛАВА 5. ЗАКОНОМЕРНОСТИ И ОСОБЕННОСТИ ВЛИЯНИЯ СОЛЬВАТАЦИИ РЕАГЕНТОВ НА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХА- ■ РАКТЕРИСТИКИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВ АНИЯ С УЧАСТИЕМ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДИНА
5.1. Вклад величины изменения термодинамической характеристики переноса донорного центра лиганда
5.1.1. Учет вклада величины изменения энергии Гиббса переноса лиганда (донорного центра) лиганда
5.1.2. Учет вклада величины изменения энтальпийной характеристики переноса лиганда (донорного центра лиганда)
5.1.3. Учет вклада изменения энтальпии переноса растворителя в соотношении сольватационных вкладов реагентов
5.1.4. Учет конкурирующего равновесия образования сольватов (гидратов) центрального иона и лиганда
ГЛАВА 6. ВОЗМОЖНОСТИ СОЛЬВАТАЦИОННО-
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО ПОДХОДА В СОЗДАНИИ НАУЧНЫХ ОСНОВ ИЗУЧЕНИЯ И ПРОГНОЗИРОВАНИЯ ТРАНСПОРТНЫХ СВОЙСТВ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ
6.1. Физико-химические основы рационального драгдизайна. Роль термодинамики в исследовании биологических процессов
6.2. Роль гетероциклических соединения в биохимических процессах
6.3. Биологические свойства объектов исследования
6.3.1. Значимость серебра (I)
6.3.2. Терапевтические свойства меди(П)
6.3.3. Роль железа и его метаболизм в организме человека
6.3.4. Никотинамид - носитель биологически активных свойств
6.3.5. Биохимические свойства никотиновой кислоты
6.3.6. Фармакологические основы применения этанола и ДМСО
6.4. Фармако- и мембранологический аспект термодинамического изучения системы серебро (I) - никотинамид — водно-органический растворитель
6.5. Роль кислотно-основных равновесий в понимании вопроса аккумуляции витамина РР во внутриклеточном пространстве
ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ