Водородная связь и переход протона в самоассоциатах и смешанных комплексах фосфорсодержащих кислот Муллоярова Валерия Вячеславовна

brief description

Муллоярова, Валерия Вячеславовна.
Водородная связь и переход протона в самоассоциатах и смешанных комплексах фосфорсодержащих кислот : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.04 / Муллоярова Валерия Вячеславовна; [Место защиты: ФГБОУ ВО «Санкт-Петербургский государственный университет»]. - Санкт-Петербург, 2020. - 326 с. : ил.; 14,5х20,5 см.
Оглавление диссертациикандидат наук Муллоярова Валерия Вячеславовна
Введение
Глава 1. Водородная связь как один из типов невалентных взаимодействий
1.1.Номенклатура и типы водородной связи
1.2. Геометрия прочных водородных связей
1.3. Связь между геометрией, прочностью и спектральными параметрами водородной связи
1.4. H/D изотопные эффекты
1.5. Водородосвязанные комплексы фосфиновых и фосфорных кислот
Глава 2. Методы и подходы
2.1. Синтез смеси сжиженных дейтерированных газов фреонов CDF3/CDF2Q
2.2. Спектроскопия ЯМР
2.3. Определение степени дейтерирования в комплексах с водородными связями
2.4. Квантово-химические расчеты
Глава 3. Самоассоциация фосфиновых и фосфорных кислот
3.1.Приготовление образцов
3.2. Конформационное многообразие мономеров, циклических димеров и циклических тримеров фосфиновых и фосфорных кислот
3.3. Мобильность в кольце водородных связей и энергетические барьеры для перехода протона в циклических самоассоциатах
3.4. Использование химического сдвига ЯМР 31P как спектрального зонда для оценки геометрии и энергии водородных связей
Глава 4. Циклические гетерокомплексы фосфиновых и фосфорных кислот
4.1. Приготовление образцов
4.2. Определение стехиометрии комплексов
4.3. Образование циклических гетеротетрамеров в смеси фосфорной и фосфиновой кислот
4.4. Анализ химических сдвигов ЯМР и H/D изотопных эффектов мостиковых протонов в спектрах ЯМР 1H смесей фосфиновых и фосфорных кислот
Основные результаты работы
Благодарности
Список литературы
Приложения
Приложение A. Определение степени дейтерирования по спектрам ЯМР 1H
Приложение B. Результаты квантово-химических расчетов: энергетические и
геометрические параметры мономеров кислот и их циклических
комплексов
Приложение C. Расчетные равновесные структуры мономеров и циклических комплексов для изученных кислот и энергетические барьеры для переходов между конформерами
Приложение D. Графики зависимости геометрических и спектральных параметров
Приложение E. Спектры ЯМР 1H и 31P смесей фосфиновых и фосфорных кислот, список значений химических сдвигов ЯМР 31P в циклических комплексах