Взаимодействие альдегидов и α,β-ненасыщенных карбонильных соединений, содержащих фенилпропаноидный скелет, с третичными и вторичными фосфинами Моисеев, Дмитрий Викторович

brief description

Моисеев, Дмитрий Викторович.
Взаимодействие альдегидов и α,β-ненасыщенных карбонильных соединений, содержащих фенилпропаноидный скелет, с третичными и вторичными фосфинами : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.08, 02.00.03 / Моисеев Дмитрий Викторович; [Место защиты: Нижегор. гос. ун-т им. Н.И. Лобачевского]. - Нижний Новгород, 2017. - 275 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат наук Моисеев, Дмитрий Викторович
I. ВВЕДЕНИЕ........................................................................................................................................4
II. ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ.....................................................................................................12
III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.....................................................................................13
Глава 1. Взаимодействие фосфинов с алифатическими и ароматическими альдегидами. Устойчивость (а-гидроксиалкил)фосфинов...........................................................13
1.1. Устойчивость водных растворов (HOCH2)4PCl и (HOCH2)зP к распаду и окислению......................................................................................................................................13
1.2. Сравнение устойчивости а-гидроксифосфина (HOCH2)3P и у-гидроксифосфина (HOCH2CH2CH2)зP........................................................................................................................19
1.3. Синтез, характеристика и устойчивость фосфониевой соли [HO(Me)CH]4PCl и третичного а-гидроксифосфина [HO(Me)CH]3P........................................................................20
1.4. Взаимодействие ароматических и алифатических альдегидов с вторичными фосфинами.....................................................................................................................................25
1.5. Взаимодействие ароматических и алифатических альдегидов с третичными фосфинами..................................................................................................................................... 35
Глава 2. Взаимодействие третичных фосфинов, не содержащих а-ОН-групп, с коричными альдегидами ...................................................................................................................42
2.1. Взаимодействие третичных фосфинов с коричными альдегидами лигнина в
воде................................................................................................................................................. 43
2.2. Взаимодействие третичных фосфинов с коричными альдегидами лигнина в спиртах ........................................................................................................................................... 49
2.3. Взаимодействие третичных фосфинов с коричными альдегидами лигнина в апротонных растворителях..........................................................................................................53
2.4. Взаимодействие (HOCH2CH2CH2)3P с коричными альдегидами лигнина в присутствии HCl...........................................................................................................................54
2.5. Взаимодействие (HOCH2CH2CH2)3P с коричными альдегидами, не содержащих фенольных групп..........................................................................................................................56
2.5.1. Взаимодействие (HOCH2CH2CH2)3P с коричным альдегидом в воде.....................56
2.5.2. Взаимодействие (HOCH2CH2CH2)3P с коричным альдегидом в воде в присутствии HCl.......................................................................................................................60
2.5.3. Взаимодействие (HOCH2CH2CH2)3P с коричными альдегидами, не содержащих фенольную группу, в органических растворителях.......................................67
2.6. Кинетические исследования реакции (HOCH2CH2CH2)3P с конифериловым альдегидом в воде. Зависимость скорости от рН......................................................................69
2.6.1. Кинетические исследования при pH > 10...................................................................72
2.6.2. Кинетические исследования при pH < 3.5...................................................................76
2.6.3. Кинетические исследования при 5 < pH < 10.............................................................80
Глава 3. Взаимодействие моно(а-гидроксиалкил)фосфинов и вторичного фосфина Ph2PH с коричными альдегидами....................................................................................................84
3.1. Взаимодействие Ph2PH c коричными альдегидами в отсутствие растворителя..............84
3.2. Реакции фосфин-альдегидов по альдегидной группе........................................................88
3.3. Взаимодействие Ph2PH c коричным альдегидом в ДМСО................................................90
3.4. Взаимодействие Ph2PH c коричными альдегидами в CD3OD...........................................93
3.5. Взаимодействие Ph2PCH(OH)R (Д = Et, CH2Ph, Ph) с коричными альдегидами в ДМСО.............................................................................................................................................97
3.6. Взаимодействие Ph2PCH(OH)R (Д = Et, CH2Ph, Ph) с коричным альдегидом в
CDзOD............................................................................................................................................100
Глава 4. Взаимодействие (гидроксиметил)фосфинов Ph2PCH2OH, PhP(CH2OH)2, (HOCH2)3P с коричными альдегидами............................................................................................104
4.1. Взаимодействие Ph2PCH2OH с коричным альдегидом......................................................104
4.2. Взаимодействие PhP(CH2OH)2 с коричными альдегидам в соотношение 1:1 в MeOH/CD3OD................................................................................................................................105
4.3. Первичные продукты взаимодействия (HOCH2)3P с коричным альдегидом в MeOH/CD3OD................................................................................................................................116
4.4. Конечные продукты взаимодействия (HOCH2)3P с коричным альдегидом в MeOH.............................................................................................................................................120
Глава 5. Взаимодействие (HOCH2CH2CH2)3P с а,Р-ненасыщенными кетонами, содержащих фенилпропаноидный скелет.......................................................................................122
5.1. Взаимодействие (HOCH2CH2CH2)3P с 4-НО-бензилиденацетоном в воде и ацетоне...........................................................................................................................................123
5.2. Взаимодействие (HOCH2CH2CH2)3P с бензилиденацетонами в CD3OD.........................124
Глава 6. Взаимодействие (HOCH2CH2CH2)3P и (HOCH2)3P с коричными кислотами и
их метиловыми эфирами...................................................................................................................129
6.1. Взаимодействие (HOCH2CH2CH2)3P с коричными кислотами.........................................129
6.2. Взаимодействие (HOCH2)3P с коричными кислотами.......................................................133
6.3. Взаимодействие (HOCH2CH2CH2)3P с метиловыми эфирами коричных кислот............136
Глава 7. Взаимодействие третичных фосфинов с и-бензохинонами..........................................140
7.1. Взаимодействие третичных фосфинов с и-бензохинонами в органических растворителях................................................................................................................................141
7.2. Взаимодействие третичных фосфинов с и-бензохинонами в D20....................................145
Глава 8. Взаимодействие третичных фосфинов с бензиловыми и коричными спиртами.............................................................................................................................................147
8.1. Взаимодействие третичных фосфинов с гидроксибензиловыми спиртами....................148
8.2. Взаимодействие (HOCH2)3P и (HOCH2)4PQ с гидроксибензиловыми спиртами...........153
8.3. Взаимодействие третичных фосфинов с коричными спиртами.......................................154
Глава 9. Взаимодействие ^№2^, и [ГОШ^^а с
серосодержащими солями натрия. Синергизм системы (HOCH2)3P/Na2S2O4.............................157
Глава 10. Комплексы палладия(П) с новыми фосфинами. Синтез новых олигофосфинов..................................................................................................................................163
10.1. Комплексы палладия(П) с фосфином Ph2PCH(Ph)CH(Me)CHO и дифосфином Ph2PCH(Ph)CH2CH(OH)PPh2........................................................................................................163
10.2. Синтез и характеристика водорастворимых олигофосфинов, содержащие этановые мостики между атомами фосфора..............................................................................166
IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ...........................................................................................172
V. ВЫВОДЫ..........................................................................................................................................227
VI. ЛИТЕРАТУРА................................................................................................................................230
I. ВВЕДЕНИЕ