ФТАЛОЦИАНИНЫ, АННЕЛИРОВАННЫЕ ЗАМЕЩЕННЫМИ АРОМА-ТИЧЕСКИМИ И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ ХИНОНАМИ. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА

Краткое содержание

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы: Среди химически модифицированных фталоцианинов (Рс) особый интерес представляют аннелированные производные, в которых изоиндольный цикл сконденсирован с остатками ароматических или гетероциклических соединений. Аннелирование молекулы фталоцианина ароматическими и гетероциклическими фрагментами позволяет значительно изменить свойства соединений, а, следовательно, расширить возможности создания на их основе новых материалов. Яркими примерами таких соединений являются нафтало-, антраценоцианины, тетраимидазо-, тетратиадиазофталоцианины, которые широко исследуются в качестве пигментов и красителей, катализаторов, сенсоров, полупроводниковых и жидкокристаллических материалов и в других отраслях науки и техники. Анализ литературных данных показал, что фталоцианины, содержащие фрагменты ароматических и гетероциклических хинонов, являются малоизученными и в то же время представляют большой интерес для научных и практических целей. Причиной этого является отсутствие надежных и эффективных методов получения исходных соединений для их синтеза.

В этой связи постановка исследования, направленного на синтез о-дикарбоновых кислот ароматических и гетероциклических хинонов, металлофталоцианинов (МРс) на их основе и изучение свойств полученных соединений является важной и актуальной.

Работа выполнялась в соответствии с ЕЗН ИГХТУ по темам «Разработка методов синтеза новых аналогов природных порфиринов - макрогетероциклических соединений, модифицированных по периферии, их предшественников, а также металлокомплексов» (1.4.06, 2006-2008), при поддержке Минобразования и науки РФ, ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 годы» (ГК № 02740.11.0106).

Цель работы: Синтез новых металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами. Установление влияния химического строения на их физико-химические свойства и выявление возможностей практического использования полученных соединений.

Для достижения поставленной цели в работе решены следующие задачи:

1. Синтез новых о-дикарбоновых кислот ароматических и гетероциклических хинонов.

2. Синтез металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами на основе полученных о-дикарбоновых кислот.

3. Разработка методов синтеза органорастворимых металлофталоцианинов, аннелированных ароматическими хинонами.

4. Изучение физико-химических свойств полученных соединений и выявление возможных областей их практического применения.

Научная новизна: Синтезированы новые о-дикарбоновые кислоты ароматических и гетероциклических хинонов ацилированием соответствующих ароматических и гетероциклических соединений диангидридом пиромеллитовой кислоты с последующей внутримолекулярной дегидратацией в присутствии моногидрата серной кислоты.

Впервые темплатной конденсацией синтезированных о-дикарбоновых кислот в присутствии мочевины и солей металлов получены металлокомплексы фталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами.

Разработаны методы синтеза органорастворимых МРс, содержащих в аннелированных хиноновых фрагментах октадецилсульфамоил-, ациламино-, ацилокси- и гептилоксигруппы.

Впервые проведена количественная оценка растворимости гептилоксизамещенных МРс.

Изучено влияние аннелирования фталоцианинового макрокольца ароматическими и гетероциклическими хинонами на физико-химические свойства (устойчивость к термоокислительной деструкции на воздухе, спектральные характеристики, каталитическая активность в реакциях окисления сернистых соединений, мезоморфизм).

Научная и практическая значимость: Результаты исследований являются определенным вкладом в развитие теории и практики органической химии, а также химии фталоцианиновых соединений.

Разработанные методы синтеза о-дикарбоновых кислот обеспечивают их доступность в качестве исходных веществ для получения новых металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами.

Ряд синтезированных органорастворимых МРс предложены в качестве красителей для полимерных материалов и катализаторов окисления сернистых соединений.

Гидрокси-, карбокси- и сульфозамещенные МРс обладают сродством к целлюлозному волокну и предложены в качестве прямых и кубовых красителей.

Научная новизна и практическая значимость разработок подтверждена 6 патентами РФ.

Личный вклад автора состоит в непосредственном участии в постановке всех синтетических и исследовательских экспериментов, в формулировке выводов из каждого раздела работы, написании статей, заявок на патенты РФ и тезисов докладов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на «ХХIII и XXIV Чугаевской конференции по координационной химии» (Одесса, 2007 г и Санкт-Петербург, 2009 г); 10 Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (ICPC-2009, Иваново); Научной конференции фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, 2007-2009), «61-ой Научно-технической конференции студентов, магистров и аспирантов, посвященной 1000-летию Ярославля», (Ярославль, 2008 г), Международной научно-методической конференции, посвященной 175-летию подготовки специалистов в области колорирования текстиля (Санкт-Петербург, 2009 г), I-ой Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Кисловодск, 2009).

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 3 статьи в журналах перечня ВАК, 11 тезисов докладов, а также получено 6 патентов РФ.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 117 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментально-методической части, основных результатов и выводов. Работа содержит 11 схем, 19 рисунков, 8 таблиц, список литературы, включающий 166 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении приведено обоснование актуальности темы работы, сформулированы цель, задачи исследования, отмечены научная новизна, научная и практическая значимость и апробация работы.

1. Литературный обзор. В литературном обзоре рассмотрены строение, методы синтеза и физико-химические свойства Рс и их аннелированных аналогов. Проанализированы литературные данные по спектральным, каталитическим и жидкокристаллическим свойствам МРс. На основании обзора литературы сделан вывод об актуальности темы исследования, целесообразности его постановки, сформулированы основные задачи работы.