Чесноков, Владимир Викторович Закономерности образования углерода из углеводородов на металлических катализаторах : Чесноков, Володимир Вікторович Закономірності освіти вуглецю з вуглеводнів на металевих каталізаторах Chesnokov, Vladimir Viktorovich Regularities of the formation of carbon from hydrocarbons on metal catalysts

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ

Бесплатное скачивание авторефератов
СКИДКА НА ДОСТАВКУ РАБОТ!
ВНИМАНИЕ АКЦИЯ! ДОСТАВКА ОТДЕЛЬНЫХ РАЗДЕЛОВ ДИССЕРТАЦИЙ!
Авторские отчисления 70%
Снижение цен на доставку работ 2002-2008 годов

 

ПОСЛЕДНИЕ ОТЗЫВЫ

Порядочные люди. Приятно работать. Хороший сайт.
Спасибо Сергей! Файлы получил. Отличная работа!!! Все быстро как всегда. Мне нравиться с Вами работать!!! Скоро снова буду обращаться.
Отличный сервис mydisser.com. Тут работают честные люди, быстро отвечают, и в случае ошибки, как это случилось со мной, возвращают деньги. В общем все четко и предельно просто. Если еще буду заказывать работы, то только на mydisser.com.
Мне рекомендовали этот сайт, теперь я также советую этот ресурс! Заказывала работу из каталога сайта, доставка осуществилась действительно оперативно, кроме того, ночью, менее чем через час после оплаты! Благодарю за честный профессионализм!
Здравствуйте! Благодарю за качественную и оперативную работу! Особенно поразило, что доставка работ из каталога сайта осуществляется даже в выходные дни. Рекомендую этот ресурс!



  • Название:
  • Чесноков, Владимир Викторович Закономерности образования углерода из углеводородов на металлических катализаторах
  • Альтернативное название:
  • Чесноков, Володимир Вікторович Закономірності освіти вуглецю з вуглеводнів на металевих каталізаторах Chesnokov, Vladimir Viktorovich Regularities of the formation of carbon from hydrocarbons on metal catalysts
  • Кол-во страниц:
  • 373
  • ВУЗ:
  • СИБИРСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ИНСТИТУТ КАТАЛИЗА им. Г.К.БОРЕСКОВА
  • Год защиты:
  • 1999
  • Краткое описание:
  • АКАДЕМИЯ НАУК РОССИИ СИБИРСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ИНСТИТУТ КАТАЛИЗА им. Г.К.БОРЕСКОВА
    На правах рукописи
    ЧЕСНОКОВ ВЛАДИМИР ВИКТОРОВИЧ
    ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ УГЛЕРОДА ИЗ УГЛЕВОДОРОДОВ НА МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРАХ”
    J / . /, _
    Диссертация
    на соискание ученой степени доктора химических наук


















































    СОДЕРЖАНИЕ
    Введение................................................................................................................................. 6
    Глава 1. Литературный обзор............................................................................................ 9
    1. 1................... Консекутивная схема образования углеродистых отложений... 9
    1.1.1. Термодинамические аспекты образования углеродистых
    отложений по консекутивной схеме............................................................... 9
    1.1.2. Общее представление о консекутивной схеме............................................. 14
    1Л.З. Состав, структура и свойства углеродистых
    отложений, образующихся по консекутивной схеме................................ 17
    1.2. Работы, предшествовавшие созданию механизма
    карбидного цикла образования углерода.................................................... 21
    1.3. Морфология каталитического углерода....................................................... 22
    1.3.1. Закономерности образования углеродных пленок..................................... 24
    1.3.2. Закономерности образования нитевидного углерода................................. 25
    1.3.3. Выдавливающий” способ роста нитевидного углерода.......................... 36
    1.3.4. Рост нитевидного углерода каталитическими частицами,
    находящимися внутри тела нити................................................................. 38
    1.4. Возможность образования карбидов металлов и
    их стабильность.............................................................................................. 39
    1.4.1. Карбиды металлов подгруппы железа......................................................... 43
    1.4.1.1. Карбиды железа............................................................................................... 43
    1.4.1.2. Карбид кобальта, СогС.................................................................................... 46
    1.4.1.3. Карбид никеля, №зС......................................................................................... 46
    1.5. Превращения углеводородов на монокристаллах платины.................... 49
    Выводы из литературного обзора. ......................................................... .....58
    ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ............................................................ 60
    2.1. Катализаторы и реагенты.................................................................................... ..60
    2.2. Методика зауглероживания................................................................................... 63
    2.3. Методы исследования............................................................................................ 69
    2.4. Испытания углеродсодержащих материалов в различных
    процессах................................................................................ ................................. 74



    2.4.1. Катализатор синтеза винилхлорида.........
    2.4.2. Адсорбенты для газовой хроматографии.......................................................... 74
    2.4.3. Токопроводящий цеолит...................................................................................... 75
    Глава 3. Механизм образования углерода из углеводородов
    на металлах подгруппы железа...................................................................... 76
    3.1. Термодинамика образования карбидов, стабильность
    карбидов.................................................................................................................. 76
    3.2. Образование углерода из углеводородов на железных
    катализаторах......................................................................................................... 78
    3.2.1. Взаимосвязь между реакцией образования фазы карбида и образованием углерода в системе бутадиен-железо. Динамический характер существования
    фазы карбида железа ГезС................................................................................... 78
    3.2.2. Механизм карбидного цикла образования углерода....................................... 85
    3.2.3. Механизм образования углерода из бензола на
    металлическом железе.......................................................................................... 88
    3.3. Роль топохимии и массопереноса углерода в механизме
    карбидного цикла.................................................................................................. 97
    3.4. Образование углерода на карбиде железа РезС.............................................. 100
    3.5. Особенности механизма карбидного цикла при образовании
    углерода на никеле.............................................................................................. 109
    3.5.1. Влияние природы углеводорода на образование углерода
    на никеле............................................................................................................... 113
    3.5.2. Закономерности образования углерода из метана на никеле.................... 114
    3.6. Влияние водорода на образование углеродистых отложений
    из углеводородов на металлах подгруппы железа....................................... 117
    3.6.1. Влияние водорода на каталитическое образование углерода
    из углеводородов на никеле............................................................................... 122



    Глава 4 Закономерности и механизмы образования различных
    морфологических форм углерода................................................................... 130
    4.1. Закономерности образования углеродистых отложений
    в виде нитей........................................................................................................ 130
    4.1.1. Модель роста нитевидного углерода................................................................ 134
    4.1.2. Исследование стадий роста нитевидного углерода из метана
    на никельсодержащих катализаторах........................................................... 140
    4.1.3. Причины дезактивации алюмоникелевого катализатора в
    процессе роста нитевидного углерода............................................................ 153
    4.2. Закономерности образования углеродистых отложений в виде
    octopus”.............................................................................................................. 156
    4.3. Влияние повышения температуры зауглероживания на законо­мерности роста нитевидного углерода из метана на
    никелевых и никель-медных катализаторах............................................... 168
    4.4. Особенности образования нитевидного углерода на
    металлическом железе...................................................................................... 178
    4.5. Закономерности и механизм роста спиральных форм
    нитевидного углерода из бутадиена-1,3 на Ni-Cu/MgO катализаторе..... 189
    Глава 5. Закономерности образования углеродистых отложений на
    некоторых оксидных катализаторах......................................................... 204
    5.1. Природа активных центров оксида алюминия в реакции
    зауглероживания.................................................................................................. 204
    5.2. Модифицирование активных центров оксида алюминия в
    реакции зауглероживания при кислотно-щелочных обработках................ 206
    5.3. Алюмоникелевые катализаторы..................................... "............................. 211
    5.3.1. Влияние условий приготовления на состояние никеля в
    алюмоникелевой системе..................................................................................... 211
    5.3.2. Активные центры зауглероживания нестехиометрической
    алюмоникелевой шпинели.................................................................................. 220
    5.4. Алюможелезные катализаторы......................................................................... 227
    Глава 6. Образование углеродистых отложений из углеводородов
    на массивных и нанесенных платиновых катализаторах................... 230
    6.1. Механизм образования углерода из углеводородов на
    металлической платине.............................. 1..................................................... ,,230
    6.2. Взаимосвязь процессов, протекающих на поверхности
    платины и носителя при зауглероживании алюмоплатинового !
    катализатора........................................................................................................ 243 ;
    6.3. Роль диффузии атомов углерода в образовании углерода на
    алюмоплатиновых катализаторах................................................................... 254 j
    6.4. Роль модифицирующих добавок в повышении стабильности j
  • Список литературы:
  • Выводы
    1. Раскрыт и детально изучен механизм карбидного цикла образования углерода на катализаторах, содержащих металлы подгруппы железа.
    2. Образование углерода из углеводородов по механизму карбидного цикла состоит из двух этапов.
    Первый - этап химический: каталитическое разложение углеводорода через карбидоподобные соединения на лобовой” стороне металлической частицы, образование атомов углерода с ростом их концентрации до определенных предельных значений.
    Второй - этап физический: образование центров кристаллизации (зародышей) фазы графита на тыльной” стороне металлической частицы, миграция (диффузия через массу металлической частицы) атомов углерода к центру кристаллизации графитовой фазы и её рост с образованием определенной морфологической и кристаллографической разновидности предпочтительно в виде нитей.
    3. Разработана модель роста нитевидного углерода. Проведенные расчеты скорости роста нитевидного углерода подтверждают карбидный механизм образования нитей.
    4. Благодаря высокой концентрации углерода, интенсивному движению атомов углерода через массу металла и выделению тепла при конденсации атомов углерода в фазу графита в некоторых случаях каталитическая частица может находится в вязкотекучем состоянии.
    5. Изучены закономерности, определяющие зависимость морфологических и кристаллографических особенностей графитовых нитей от химических и кристаллографических свойств катализирующих металлических частиц и проведения процесса. На этой основе определены способы получения углеродных нитей с различным кристаллографическим строением.
    6. Показано, что при температурах выше 620 К образование углеродистых отложений при закоксовании различных кристаллических форм оксида алюминия происходит по консекутивной схеме на кислотно-основных парах, представляющих собой комбинацию координационно­ненасыщенного катиона алюминия и мостикового иона кислорода. При модифицировании поверхности оксида алюминия анионами (Cl-, F-, SO4 2‘) и катионами (Na+, Ni2+, Fe3+) удельная каталитическая активность меняется симбатно с изменением силы апротонного кислотного центра.
    7. Изучен механизм образования углерода из углеводородов на платине, названный механизмом компенсированного распада”, в котором энергия разрыва связей в молекуле углеводорода компенсируется энергией взаимодействия атомов водорода с поверхностными атомами металла и энергией внедрения атомов углерода в подповерхностный слой платины.
    8. Установлено, что повышение стабильности Pt/АЬОз катализатора за счет введения олова не связано с уменьшением концентрации углерода на поверхности катализатора в целом, а обусловлено особенностями формирования фазы графита на сплавных частицах. Pt-Sn частицы выносятся отлагающимся углеродом с поверхности оксида алюминия и таким образом не блокируются углеродом.
    9. Установлены способность и механизм стабилизации Ni и Ni-Cu катализаторов при добавлении водорода к разлагаемому углеводороду. Это позволяет повысить температуру реакции до 970 К со смещением термодинамического равновесия в сторону высоких степеней превращения метана и увеличить срок работы катализатора.
    10. Создана серия Ni, Ni-Cu и Ni-Cu-Fe катализаторов разложения метана, позволяющих получать до 150 г нитевидного углерода с 1 г катализатора при степенях превращения метана достигающих 90%.
    11. Разработан углеродминеральный носитель и на его основе приготовлен и испытан на опытно-промышленной установке АО Пласткард” сулемовый катализатор синтеза винилхлорида, по прочности, стабильности и активности превосходящий лучшие отечественные и зарубежные аналоги.
    12. Разработаны метод обезвреживания хлор содержащих углеводородов путем разложения их на углерод, НС1 и водород по механизму карбидного цикла” и высокоактивные алюмоникелевые катализаторы для этого метода.
    13. Для систем жизнеобеспечения разработан новый способ регенерации цеолитов с помощью импульсного пропускания тока. С этой целью разработаны токопроводящие цеолиты.
    14. Разработан принципиально новый тип металл-углеродных катализаторов, в которых в каталитической реакции участвуют определенные грани монокристаллов металлов подгруппы железа благодаря селективному зачехлению всех остальных граней.
    Ni/C катализаторы такого типа в случае селективного гидрирования бутадиена-1,3 позволяют достигать 100 % селективности по бутиленам.
  • Стоимость доставки:
  • 200.00 руб


ПОИСК ДИССЕРТАЦИИ, АВТОРЕФЕРАТА ИЛИ СТАТЬИ


Доставка любой диссертации из России и Украины