Структурно-фазовые превращения при изнашивании электроискровых и лазерно-электроискровых композиционных ZrB2–содержащих износостойких покрытий на титановых сплавах : Структурно-фазові перетворення при зношуванні електроіскрових і лазерно-електроіскрових композиційних ZrB2-містять зносостійких покриттів на титанових сплавах

Краткое описание

НАЦИОНАЛЬНАЯ АКАДЕМИЯ НАУК УКРАИНЫ
Институт проблем материаловедения им. И.Н. Францевича

На правах рукописи

ПАНАШЕНКО Виктор Михайлович

УДК 621.9.048.4:621.793

Структурно-фазовые превращения
при изнашивании электроискровых и лазерно-электроискровых композиционных ZrB2содержащих износостойких покрытий на титановых сплавах

Специальность 05.02.01 Материаловедение

Диссертация на соискание ученой степени
кандидата технических наук

Научный руководитель:
д.т.н., проф. И.А. Подчерняева

Киев 2013

СОДЕРЖАНИЕ
Стр.

ВВЕДЕНИЕ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6

РАЗДЕЛ 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА . . . . . . . . . . . . . .

14

1.1. Электродные материалы для нанесения электроискровых покрытий . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

14

1.1.1. Металлические сплавы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

14

1.1.2. Вольфрамовые твёрдые сплавы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

16

1.1.3. Композиты на основе тугоплавких соединений . . . . . . .

18

1.1.4. Физико-химические критерии выбора структурных составляющих электродных материалов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

21

1.2. Физико-химическая модель процесса электроискрового легирования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

24

1.3. Факторы, влияющие на процессы электромассопереноса . . . . .

27

1.4. Механизмы фреттинг-коррозии и абразивного изнашивания . . .

30

1.4.1. Фреттинг-коррозия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

30

1.4.2. Абразивное изнашивание . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

39

1.4.3. Формирование трибоплёнки в процессе изнашивания . .

42

1.5. Многослойные электроискровые покрытия . . . . . . . . . . . . . . . . .

44

Резюме . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

47

Постановка задачи исследования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

48

РАЗДЕЛ 2. МАТЕРИАЛЫ, ОБОРУДОВАНИЕ И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

53

2.1. Методы получения и характеристика электродных материалов

53

2.2. Оборудование и методы нанесения покрытий . . . . . . . . . . . . . . .

55

2.3.Методы исследования кинетики массопереноса, состава, структуры, физико-механических и физико-химических свойств рабочих поверхностей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

56

2.4. Методы изучения триботехнических свойств . . . . . . . . . . . . . . .

58

2.4.1. Изнашивание нежёстко закреплённым абразивом . . . . .

58

2.4.2. Изнашивание при фреттинг-коррозии . . . . . . . . . . . . . . .

59

2.5.Оценка достоверности и математическая обработка результатов исследования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

62

РАЗДЕЛ3. ЭЛЕКТРОМАССОПЕРЕНОС В СИСТЕМАХ «КЕРАМИКА—КЕРАМИКА» . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

64

3.1.Кинетика электромассопереноса при электроискровом легировании в системах «керамика(анод)керамика(катод)» . . . . . . . .

65

3.2.Формирование вторичной структуры на рабочей поверхности керамического электрода (обратный массоперенос) . . . . . . . . . . . . . . . . . .

70

Резюме . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

74

РАЗДЕЛ 4. КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОМАССОПЕРЕНОСА И СТРУК­ТУР­НО-ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ ЭЛЕКТРО­ИСК­РО­ВОМ И ЛАЗЕРНО-ЭЛЕКТРОИСКРОВОМ ЛЕГИРОВАНИИ ТИТАНОВОГО СПЛАВА КЕРАМИКОЙ НА ОСНОВЕ ZrB2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

76

4.1.Кинетика электромассопереноса . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

76

4.2.Особенности микроструктуры, глобулообразование и фазовый состав электроискровых покрытий . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

78

4.3.Микроструктура и фазовый состав лазерно-электроискровых покрытий . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

84

4.4.Микротвёрдость электроискровых и лазерно-электроискровых покрытий . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

86

Резюме . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

90

РАЗДЕЛ 5. СТРУКТУРНО-ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НА ПОВЕРХ­НОСТИ ZrB2-СОДЕРЖАЩИХ ЭЛЕКТРОИСКРОВЫХ И ЛАЗЕРНО-ЭЛЕКТРОИСКРОВЫХ ПОКРЫТИЙ НА ТИТАНОВЫХ СПЛАВАХ В УСЛОВИЯХ ИЗНАШИВАНИЯ НА ВОЗДУХЕ, МЕХАНИЗМ И КИНЕТИКА ИЗНОСА . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

92

5.1.Формирование полиоксидного слоя на изношенных поверхностях, кинетика и механизм абразивного изнашивания покрытий на сплаве ВТ-20 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

93

5.1.1.Свойства поверхности покрытий после абразивного изнашивания . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

94

5.1.2.Микроструктурные изменения по глубине излома лазерно-электроискрового покрытия после абразивного изнашивания . . .

100

5.1.3.Формирование полиоксидного слоя на поверхности покрытий в процессе абразивного изнашивания . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

107

5.1.4.Кинетика и механизм абразивного изнашивания покрытий . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

112

5.1.5.Зависимость абразивной износостойкости покрытий от объёмного содержания ZrB2 в материале электрода . . . . . . . . . . . . . . . . . .

116

5.2.Формирование полиоксидного слоя на изношенных по­верх­нос­тях, кинетика и механизм фреттинг-коррозии покрытий на сплаве ВТ3-1

120

5.2.1.Свойства поверхности покрытий после фреттинг-коррозии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

120

5.2.2.Формирование полиоксидного слоя на поверхности покрытий в процессе фреттинг-коррозии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

129

5.2.3.Кинетика и механизм фреттинг-коррозии покрытий . . .

134

5.3.Особенности формирования многослойного электроискрового покрытия и его стойкость к фреттинг-коррозии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

142

5.4.Рекомендации по практическому применению полученных результатов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

148

Резюме . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

150

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

151

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

152

ПРИЛОЖЕНИЕ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

181

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ

АИ

Абразивное изнашивание

БСФ

Боросиликатная фаза

ЛО

Лазерное оплавление

ЛП

Лазерное покрытие

ТОМ

Твёрдая оксидная матрица

ФК

Фреттинг-коррозия

ЭИЛ

Электроискровое легирование

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Одной из актуальных задач материаловедения является повышение износостойкости титановых сплавов при трении на воздухе путём нанесения покрытий, в том числе методом электроискрового легирования (ЭИЛ). Её решение сдерживается недостатком знаний о структурно-фазовых превращениях на рабочей поверхности, которые, по современным представлениям (KatoH., JacobsonS.), приводят к фор­ми­рованию полиоксидного слоя, от­вет­ствен­но­го за трибологическое поведение контакта. Альтернативой традиционным мате­риа­лам покрытий на основе тугоплавких соединений титана (Вер­хотуровА.Д., БорисоваА.Л., DonnetC., ChenZ. и др.) является ультра­вы­сокотемпературная ке­ра­мика на основе ZrB2 с жаростойкими добавками AlN, SiC, ZrSi2 (MonteverdeF., ZhuS., ЛавренкоВ.А.). Диборид циркония, в отличие от тугоплавких соединений титана, при окислении не образует множества оксидных фаз с различным коэф­фи­циен­том Пиллинга-Бедвордса, снижающих защитные свойства по­верх­ности. На основе модели окисления диборидов переходных метал­лов IV группы (ParthasarathyT.A.) сделано предположение, что при трении на воздухе на поверх­нос­ти таких покрытий формируется слой на основе оксида бора, упрочнённого диоксидом циркония, который может играть роль твёрдой смазки. Лазерное оплавление (ЛО) ЭИЛпокрытий повышает их износостойкость (Паус­тов­скийА.В., Подчер­няеваИ.А., RadekN.). Одной из причин этого может быть транс­­фор­мация фазового состава поверхности кера­ми­чес­кого ЭИЛпокрытия в матрицу на основе металла подложки (Ti). В процессе изна­ши­вания это должно приводить к формированию полиоксидного слоя на основе оксидов титана и цир­ко­ния с высоким уров­нем физико-механических свойств по сравнению с фазой на основе оксида бора. Представляло интерес установить взаимосвязь износо­стой­кос­­ти ZrB2-содержащих покрытий с составом электрода, способом нане­се­ния покрытия, структурно-фазовыми превращениями для прогнозирования поведения со­пря­жённых поверхностей в наиболее жёстких условиях абразивного изна­ши­ва­ния (АИ) и фреттинг-коррозии (ФК). Такие сведения в литературе отсутствуют.
Связь работы с научными программами, планами, темами. Диссертационная работа выполнялась в соответствии с государственными планами и программами Института проблем материаловедения им.И.Н.Францевича НАН Украины: 1. Структурні і фазові перетворення при консолідації і термомеханічних впливах у високотемпературних корозійностійких матеріалах і покриттях на основі безкисневих тугоплавких сполук” (шифр темы III306, № госрегистрации 0106U004138); 2.Функціонально-градієнтні і шаруваті структури на основі тугоплавких сполук титану, бору, кремнію” (шифр темы Ц/902, № госрегистрации 0102U001261); 3.Дослідження процесів структуроутворення та формування власти­востей керамічних та металокерамічних композиційних матеріалів на основі боридів і борвміщуючих сполук” (шифр темы III409, № госрегистрации 0109U000699); 4.Розробка конструкційних керамічних композитів та методів підвищення їх стійкості до деформації і руйнування в умовах високих температур та агресивних середовищах” (шифр темы III2507(Ц), № госрегистрации 0107U002704).
Цель работы: изучение структурно-фазовых превращений на рабочих поверхностях электроискровых, лазерно-электроискровых, многослойных по­кры­тий из новых ZrB2содержащих электродных материалов в условиях их абра­зивного и фреттинг-изнашивания для повышения износостойкости тита­но­вых сплавов путём варьирования состава материала и способа нанесения покрытий.
Для достижения поставленной цели в работе решены следующие задачи:
- установлены особенности структурно-фазовых превращений при формировании электроискровых, лазерно-электроискровых и многослойных покрытий из ZrB2содержащей керамики на сплавах ВТ-20 и ВТ3-1;
- проведен комплекс физико-химических исследований поверхности покрытий (до и после изнашивания) и электродных материалов;
- исследованы кинетика и механизм процессов абразивного и фреттинг-изнашивания без смазки разработанных покрытий для разных составов легирующего электрода, режимов трения и способов нанесения покрытий;
- изучена кинетика электромассопереноса в системах «керамикатитановый сплав» и «керамикакерамика», в том числе при послойном ЭИЛ с учётом адгезионного взаимодействия.
Объект исследования — электроискровые, лазерно-электроискровые и мно­го­слойные покрытия из новых ZrB2-содержащих материалов на титановых сплавах.
Предмет исследования — структурно-фазовые превращения в процессах абразивного и фреттинг-изнашивания, закономерности электромассопереноса.
Методы исследования. Микроструктуру покрытий исследовали методами сканирующей электронной микроскопии. Микротвёрдость определяли инден­ти­ро­ванием. Фазовый состав изучали методом рентгеноструктурного анализа, локальный химический состав поверхности методом энергодисперсионной рентге­новской спектроскопии. Распределение элементов на поверхности и в поперечном сечении определяли методами микрорентгеноспектрального анализа и электронной Оже-спектроскопии. Характер разрушения исследовали методом фрактографии. Триботехнические свойства покрытий изучали в условиях изнашивания нежёстко закреплённым абразивом и фреттинг-коррозии на воздухе без смазки.
Научная новизна.
1. Для электроискровых и лазерно-электроискровых покрытий из новых ZrB2содержащих материалов на титановых сплавах методом количественной Оже-спект­ро­скопии установлено, что в процессах их абразивного изнашивания (АИ) и фрет­тинг-коррозии (ФК) на рабочей поверхности формируется наноразмерный поли­ок­сид­ный слой переменного по толщине состава (по O, B, Ti, Zr); предложена схема структуры этого слоя, формирующегося на рабочих поверхностях в процессах АИ и ФК.
2. Полиоксидный слой на поверхности (ЭИЛ+ЛО)покрытия, пред­став­ляю­щий собой твёрдую тугоплавкую матрицу на основе оксидов титана, цир­ко­ния и алюминия с боросиликатной фазой в качестве связующего, для обоих видов трения (АИ и ФК) обеспечивает более высокий уровень износозащитных свойств по сравнению с фазой на основе оксида бора, образующейся в процессе трибоокисления ЭИЛпокрытия. Показано, что варьированием состава ле­ги­рую­щего электрода и способа нанесения покрытия можно изменять струк­тур­но-фазовое состояние поверхности и, соответственно, состав поли­ок­сид­ного слоя и, таким образом, управлять трибологическим поведением контакта.
3. Установлено, что высокая стойкость к ФК многослойного ЭИЛпокрытия обусловлена, с одной стороны, прочным сцеплением его с основой, а, с другой обогащением поверхности покрытия титаном за счёт его ин­тен­сив­но­го массопереноса из подложки к поверхности в процессе нанесения покрытия.
4. Износостойкость коррелирует с содержанием фаз (ZrB2, SiC) в материале электрода/покрытии, которые упрочняют полиоксидный поверхностный слой, и повышается при переходе от ЭИЛ к (ЭИЛ+ЛО)покрытиям несмотря на снижение твёрдости (с 17 до ~9,5ГПа), что в совокупности свидетельствует о доминирующем влиянии этого слоя на трибологическое поведение контакта.
5. Показана принципиальная возможность ЭИЛ в системах «керамикакерамика» и сходство основных закономерностей массопереноса с системами «керамикаметаллический сплав».
Практическое значение полученных результатов. Разработаны горя­че­прес­сованные композиционные материалы на основе ZrB2, которые ре­ко­мен­дованы в качестве легирующих электродов для получения эффек­тив­ных элект­ро­искровых покрытий. По результатам исследований получены два патента: Пат. 82157, Україна. Композиційний антифрикційний жаро­стійкий матеріал для захисних покриттів / І.О.Подчерняєва, А.Д.Панасюк, О.М.Гри­горьєв, В.М.Па­на­шенко, В.В.Жигинас, В.Ф.Лабунець. Чинний з 11.03.2008; Пат. 89119, Україна. Керамічний антифрикційний високоміцний матеріал на основі ди­бо­риду цирконію / Подчерняєва І.О., Панасюк А.Д., Панашенко В.М., Григорьєв О.М., Лабунець В.Ф., Духота О.І., Супрунович О.С. Чинний з 25.12.2009.
Исследованиями в лаборатории испытаний НАУ износостойкости по­кры­тий на основе ZrB2 в условиях АИ и ФК по сравнению с ЭИЛпокрытием из твёр­дого сплава ВК3 установлено: при стандартной нагрузке (44,1Н) абразивная стойкость (ЭИЛ+ЛО)покрытия из материала системы ZrB2ZrSi2LaB6 (ЦЛАБ-2) в 1,3 раза выше; ЭИЛпокрытия из материала системы ZrB2ZrSi2LaB6SiC при повышенной нагрузке (84,2Н) на том же уровне, а (ЭИЛ+ЛО)покрытия — в 5 раз выше; в условиях ФК без смазки ЭИЛпокрытие из материала ЦЛАБ-2 обеспечивает такую же износостойкость, его лазерное оплавление в 2,8 раза выше; износо­стой­кость многослойного ЭИЛпокрытия из материала ЦЛАБ-2 в 1,7 раза выше, после его лазерного оплавления в 3,3 раза выше.
Технология электроискрового нанесения многослойных покрытий из материала ЦЛАБ-2 рекомендована ДП«Авиакон» для поверхностного упроч­не­ния и восстановления деталей ГТУНК-12. Получены положительные ре­зуль­таты производственных испытаний на ВРТП «Укргазэнергосервис» технологий электроискрового и лазерно-электроискрового упрочения титановых деталей при ремонте газотурбинных установок газоперекачивающих агрегатов.
Личный вклад соискателя. Все основные результаты получены автором лично или при его непосредственном участии.
Разработка электродных материалов и изучение процессов смачивания проведены совместно с ПанасюкА.Д., горячее прессование материалов с Суб­ботинымВ.И., электронно-микроскопические и микроренгено­спект­раль­ные исследования со Смир­но­вымВ.П., лазерная обработка образцов СтеценкоВ.П. и БлощаневичА.М. (Институт проблем материаловедения им.И.Н.Францевича НАН Украины, г.Киев); абразивное и фреттинг-изнашивание покрытий совместно с ДухотойА.И. (Национальный авиационный университет Украины, г.Киев).
В статье [] идея проведения ЭИЛ в системе «керамикакерамика» принадлежит И.А.Подчерняевой. Совместно с Панасюк А.Д. и Суббо­ти­нымВ.И. получены горячепрессованные образцы керамических материалов. Автором проведены эксперименты, измерения и расчёты, сделаны выводы.
В публикации [] эксперименты по фреттинг-коррозии проведены А.И.Ду­хо­той. Автором подготовлены образцы для исследования, нанесены электро­искровые покрытия, проведено исследование образцов до и после изнашивания, построены зависимости, принято участие в обсуждении результатов, сделаны выводы. По результатам работы вместе с И.А.Подчер­няе­вой, А.Д.Панасюк, О.Н.Григорьевым, В.В.Жигинасом, В.Ф.Лабунцом получен патент Украины на изобретение [].
В статье [] идея проведения исследования по электроискровому упрочнению твёрдосплавного режущего инструмента принадлежит А.Д.Вер­хо­ту­рову. Автором подготовлены образцы для исследования, нанесены электро­искровые покрытия, принято участие в обсуждении результатов и выводов.
В статье [] автором подготовлены образцы для исследования, нанесены покрытия, проведено иссле­дование образцов, проанализированы результаты, принято участие в обсуждении результатов и выводов.
В статье [] автором подготовлены образцы для исследования, нанесены покрытия, проведено иссле­дование образцов до и после изнашивания, проана­ли­зи­рованы результаты, принято участие в обсуждении результатов, сделаны выводы.
В серии статей [,] автором подготовлены образцы для исследования, нанесены покрытия, проведены испытания на абразивную стойкость, иссле­дованы образцы до и после изнашивания, построены кинетические зависимости, проанализированы результаты, сделаны выводы. По результатам работы вместе с И.А.Подчерняевой, А.Д.Панасюк, О.Н.Григорьевым, В.Ф.Лабунцом, А.И.Духотой получен патент Украины на изобретение [].
В статье [] автором подготовлены образцы для исследования, нанесены покрытия, проведено иссле­дование образцов до и после изнашивания, построены зависимости, проанализированы результаты, сделаны выводы.
В статье [] автором подготовлены и исследованы образцы до и после абра­зив­ного и фреттинг-изнашивания, проведены расчёты по элементному и фазовому сос­таву, проана­ли­зи­ро­ваны результаты, принято участие в обсуждении, сделаны вы­во­ды.
В статье [] фрактографические исследования и описание излома проведены Г.С.Олейник. Автором подготовлен образец с лазерно-электроискровым покрытием после абразивного изнашивания, сделан излом, принято участие в обсуждении результатов, сделаны выводы.
В статье [] автором совместно с научным руководителем дополнены и обобщены данные по массопереносу в системе «керамикакерамика», принято участие в обсуждении результатов, сделаны выводы.
В статье [] автором подготовлены образцы, нанесены покрытия, принято участие в испытаниях на стойкость к фреттинг-коррозии, исследованы образцы до и после фреттинг-изнашивания, проведены расчёты по кинетике изнашивания, по элементному составу и оценке содержания фаз, проана­ли­зи­ро­ваны результаты, принято участие в обсуждении, сделаны выводы.
В статье [] автором подготовлены образцы, нанесены покрытия, принято участие в испытаниях на стойкость к фреттинг-коррозии, сделаны шлифы, исследованы образцы до и после фреттинг-изнашивания, проведены расчёты по элементному составу и оценке содержания фаз, проана­ли­зи­ро­ваны результаты, принято участие в обсуждении, сделаны выводы.
В статье [] автором подготовлены образцы, нанесены одно и мно­го­слой­ные покрытия, принято участие в исследовании смачивания материалов и испы­та­ниях на стойкость к фреттинг-коррозии, исследованы образцы до и после фреттинг-изнашивания, проведены расчёты по элементному составу и оценке содержания фаз, проана­ли­зи­ро­ваны результаты, принято участие в обсуждении, сделаны выводы.
Апробация результатов диссертации. Работа выполнялась в Институте проблем материаловедения им.И.Н.Францевича НАН Украины. Основные научные положения диссертации докладывались на научно-технических конференциях: Электрические контакты и электроды” (ЭК2005, ЭК2007, ЭК2009, ЭК2011; Большая Ялта, АР Крым, Украина); Принципы и процессы создания неорганических материалов” (III Самсоновские чтения) (1215 апреля 2006г., Хабаровск, Россия); АВИА2007 (2527 апреля 2007г., Киев, Украина); &ld

Список литературы

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. На поверхности ЭИЛ и (ЭИЛ+ЛО) ZrB2содержащих покрытий на Tiсплавах в условиях АИ и ФК на воздухе формируется наноразмерный по­ли­ок­сид­ный слой, на основе либо стеклоподобной боросиликатной фазы (БСФ) в слу­чае ЭИЛ, либо тугоплавкой оксидной матрицы (ТОМ) на основе оксидов TiZr в слу­чае (ЭИЛ+ЛО)покрытий. Варьированием состава материала элект­ро­да и спо­со­ба на­несения покрытия можно управлять трибологическим поведением контакта.
2. В результате ЛО ЭИЛпокрытия вследствие структурно-фазовых пре­вра­ще­ний на поверхности происходит смена механизма АИ и ФК от хрупкого раз­рушения ЭИЛпокрытия к пластическому деформированию (ЭИЛ+ЛО). Для обоих видов тре­ния это изменение приводит к повышению износостойкости за счёт снижения потерь на хрупкое разрушение и трансформации фазового состава наноразмерного полиоксидного слоя.
3. Износостойкость коррелирует с содержанием фаз (ZrB2, SiC) в материале электрода/покрытии, упрочняющих полиоксидный поверхностный слой, и увеличивается при переходе от ЭИЛ к (ЭИЛ+ЛО)покрытию несмотря на снижение твёрдости (с 17 до ~9,5ГПа), что в совокупности свидетельствует о доминирующем влиянии этого слоя на трибологическое поведение контакта.
4.Положительное влияние на стойкость к ФК оказывает глобулообразова­ние в структуре покрытия. Показано, что ведущими механизмами изнашивания ЭИЛпокрытий являются хрупкое разрушение и окислительный механизм, для (ЭИЛ+ЛО) пластическое деформирование, окислительный механизм и усталостные процессы.
5. После ЛО ЭИЛпокрытия сохраняется двухфазная струк­ту­ра сплава ВТ3-1 с измельчённым зерном и появляется нанострук­ту­ри­рованная эвтектика.
6. Установлено, что высокая стойкость к ФК многослойного ЭИЛпокрытия обусловлена, с одной стороны, прочным сцеплением его с основой, а, с другой формированием наноразмерного полиоксидного слоя на основе оксидов титана за счёт его массопереноса из подложки к поверхности в процессе нанесения покрытия.
7. Технология электроискрового нанесения многослойных покрытий из материала ЦЛАБ-2 рекомендована ДП«Авіакон» для поверхностного упроч­не­ния и восстановления деталей ГТУ НК-12. Получены положительные ре­зуль­та­ты производственных испытаний на ВРТП «Укргазенергосервіс» технологий электроискрового и лазерно-электроискрового упрочнения титановых деталей при ремонте газотурбинных установок газоперекачивающих агрегатов.

[1]. Структурные и фазовые превращения при электроискровом моди­фи­ци­ровании в системе керамикакерамика / И.А.Подчерняева, В.М.Панашенко, О.Н.Гри­горьев [и др.] // Порошковая металлургия. 2006. №11/12. С.4047.
[1]. Повышение износостойкости титанового сплава ВТ3-1 в условиях фрет­тинг-коррозии электроискровым упрочнением композиционной керамикой / И.А.Под­черняева, А.Д.Панасюк, В.М.Панашенко [и др.] // Матеріали VIII МНТК АВІА-2007”. 2527 квітня 2007 р. К.: НАУ. 2007. Том II. С. 32.5232.56.
[1]. Патент 82157 Україна, МПК C04B 35/58, C04B 35/581, C04B 35/582, B22F 1/00. Композиційний антифрикційний жаростійкий матеріал для захисних покриттів / ПодчерняєваІ.О., ПанасюкА.Д., ГригорьєвО.М., Пана­шенкоВ.М., Жиги­насВ.В., Ла­бу­нецьВ.Ф., заявник і патентовласник Інститут проблем матеріало­знавства ім.І.М.Фран­цевича НАНУ. №a200612636. Заявл. 01.12.2006; опубл. 11.03.2008, Бюл.№5.
[1]. Электроискровое упрочнение твердосплавного режущего ин­стру­мен­та алюминием и композиционной ке­ра­ми­кой на основе ZrB2 / А.Д.Верхотуров, Л.А.Коневцов, И.А.Подчерняева, А.Д.Панасюк, В.М.Па­на­шенко [и др.] // Перспективные материалы. 2007. №3. С.7280.
[1]. Электро­эро­зионная стойкость и структурно-фазовые превращения при электроискровом и лазерном легировании титанового сплава компо­зи­ционной кера­ми­кой на основе систем ZrB2ZrSi2 и TiNCr3C2 / И.А.Подчерняева, А.Д.Панасюк, В.М.Па­на­шенко [и др.] // Порошковая металлургия. 2008. №1/2. С.151161.
[1]. Влияние ZrB2 на трибологическое поведение керамических электро­иск­ро­вых покрытий / В.М.Панашенко, Т.В.Мосина, А.И.Духота [и др.] // Электрические контакты и электроды: Труды Института проблем материаловедения им.И.Н.Фран­це­ви­ча НАН Украины. Серия «Компо­зи­цион­ные, слоистые и гра­диент­ные мате­риа­лы и покрытия»; Редкол.: МинаковаР.В. (отв. ред.) и др. Киев, 2008. ― С.190―198.
[1]. Закономерности абразивного изнашивания ZrB2содержащих электро­иск­ровых и комбинированных покрытий на титановом сплаве. I.Микро­струк­тура и сос­тав поверхности ZrB2содержащих покрытий / И.А.Подчерняева, А.Д.Панасюк, В.М.Панашенко [и др.] // Порошковая металлургия. 2009. №5/6. С.8899.
[1]. Закономерности абразивного изнашивания ZrB2содержащих электро­иск­ро­вых и комбинированных покрытий на титановом сплаве. II.Абразивное изна­ши­ва­ние нежёстко закреплённым абразивом ZrB2содержащих покрытий / И.А.Под­чер­няева, А.Д.Панасюк, В.М.Панашенко [и др.] // Порошковая металлургия. 2009. №7/8. С.8794.
[1]. Патент 89119 Україна, МПК C04B35/58. Керамічний антифрик­ційний висо­ко­міцний матеріал на основі дибориду цирконію / Подчер­няєваІ.О., ПанасюкА.Д., ПанашенкоВ.М., ГригорьєвО.М., ЛабунецьВ.Ф., ДухотаО.І., СупруновичО.С., заявник і патентовласник Інститут проблем матеріало­знавства ім.І.М.Францевича НАНУ. №a200806545. Заявл. 15.05.2008; опубл. 25.12.2009, Бюл.№24.
[1]. Кинетика абразивного изнашивания ZrB2содержащих покрытий на титановых сплавах / И.А.Подчерняева, В.М.Панашенко, А.Д.Панасюк [и др.] // Наукові нотатки: Міжвузівський збірник (за напрямом "Інженерна механіка"). Луцьк: ЛДТУ, 2009. Вип. 25(1). С. 291296.
[1]. ПодчерняеваИ.А. Формирование вторичной структуры на ZrB2со­дер­жа­щем лазерно-электроискровом покрытии на титановом сплаве при изнашивании нежёстко закреплённым абразивом / И.А.Подчерняева, А.Д.Панасюк, В.М.Па­на­шенко // Доповіді НАН України. 2009. N9. С.109113.
[1]. Микроструктура излома лазерно-электроискрового покрытия на титане после абразивного изнашивания / И.А.Подчерняева, В.М.Пана­шен­ко, В.М.Вере­щака [и др.] // Фізико-хімічна механіка матеріалів. 2009. №5. С.107112.
[1]. Особенности электромассопереноса при электроискровом леги­ро­вании в системе керамикакерамика” / В.М.Панашенко, И.А.Подчерняева, А.Д.Панасюк [и др.] // Электрические контакты и электроды: Труды Института проблем материаловедения им.И.Н.Франце­вича НАН Украины. Серия «Композиционные, слоистые и градиентные материалы и покрытия»; Редкол.: МинаковаР.В. (отв. ред.) и др. Киев, 2010. С.160171.
[1]. Кинетика и механизм фреттинг-коррозии электроискровых и лазерно-электроискровых ZrB2содержащих покрытий на сплаве ВТ3-1 / И.А.Подчерняева, А.И.Духота, В.М.Панашенко [и др.] // Проблеми трибології (Problems of tribology). 2012. №1. С.6271.
[1]. Структурно-фазовые превращения на поверхности лазерно-электро­иск­ро­во­го покрытия в условиях фреттинг-коррозии на воздухе / В.М.Панашенко, И.А.Под­чер­няева, А.И.Духота [и др.] // Порошковая металлургия. 2012. №1/2. С.142152.
[1]. Особенности формирования и трибологического поведения многослойных износостойких ZrB2содержащих электроискровых и лазерно-электроискровых покрытий на титановом сплаве / И.А.Подчерняева, В.М.Панашенко, А.И.Духота [и др.] // Проблеми трибології (Problems of tribology). 2012. №4. С.96101.
[1]. About the Method of Thermoreactive Electrospark Surface Strengthening / E.A.Levashov, E.I.Kharlamov, A.E.Kudryashov [and oth.] // Journal of Materials Synthesis and Processing. 1999. Vol.7, No.1. P.2333.
[1]. Hot corrosion resistance of electrospark-deposited Al and NiCr coatings containing dispersed Y2O3 particles / J.Liang, W.Gao, Z.Li [and oth.] // Materials Letters. 2004. Vol.58, No.26. P.32803284.
[1]. High temperature corrosion behaviour of microcrystalline aluminide coating on Q235 steel / J.Ma, Y.D.He, J.Wang [and oth.] // Corrosion Engineering, Science and Technology. 2009. Vol.44, No.2. P.157160.
[1]. Improving oxidation resistance of Ti3Al and TiAl intermetallic compounds with electro-spark deposit coatings / Z.Li, W.Gao, M.Yoshihara [and oth.] // Materials Science and Engineering: A. 2003. Vol.347, No.12. P.243252.
[1]. Microstructure and cavitation erosion characteristics of AlSi alloy coating prepared by electrospark deposition / W.-f.Wang, M.-c.Wang, F.-j.Sun [and oth.] // Surface and Coatings Technology. 2008. Vol.202, No.21. P.51165121.
[1]. The transformation of an Albased crystalline electrode material to an amorphous deposit via the electrospark welding process / S.Cadney, G.Goodall, G.Kim [and oth.] // Journal of Alloys and Compounds. 2009. Vol.476, No.12. P.147151.
[1]. Micro-crystalline coatings of CoCr dispersed with Y2O3 deposited by series electro-pulse discharge / Q.Xu, Y.He, H.Qi [and oth.] // Journal of Rare Earths. 2003. Vol.21, No.1. P.6468.
[1]. CadneyS. Formation of amorphous Zr41.2Ti13.8Ni10Cu12.5Be22.5 coatings via the ElectroSpark Deposition process / S.Cadney, M.Brochu // Intermetallics. 2008. Vol.16, No.4. P.518523.
[1]. Microstructures and wear properties of TiNbased cermet coating deposited on 1Cr18Ni9Ti stainless steel by electrospark process / X.Li, D.Q.Sun, X.Y.Zheng [and oth.] // Materials Science and Engineering: A. 2008. Vol490, No.12. P.126130.
[1]. The Influence of Ti and Zr on the Diffusion of Isotope 63Ni in the Iron Surface Layer at Electric-Spark Alloying in Carbon Containing Environment / S.I.Sidorenko, E.V.Ivashchenko, G.G.Lobachova [and oth.] // Defect and Diffusion Forum. 2008. Vol.227. P.8790.
[1]. Износостойкость алюминиевого сплава с дискретными электроискровыми покрытиями / Е.К.Соловых, Б.А.Ляшенко, Э.К.Посвятенко [та ін.] // Проблеми тертя та зношування: Наук.-техн. зб. К.: НАУ, 2006. Вип.46. С.160168.
[1]. Электроискровое легирование метал­лических поверхностей / [СамсоновГ.В., ВерхотуровА.Д., БовкунГ.А., СычевВ.С.]. К.: Наук. думка, 1975. 219с.
[1]. ZouJ. Surface modified long-life electrode for resistance spot welding of Zncoated steel / J.Zou, Q.Zhao, Z.Chen // Journal of Materials Processing Technology. 2009. Vol.109, No.8. P.41414146.
[1]. Теплозащитные покрытия с металлическим подслоем, полученным электроискровым легированием / Г.С.Каплина, Е.А.Астахов, А.И.Кильдий [и др.] // Материаловедение тугоплавких соединений: достижения и проблемы: междунар. конф., 2729 мая 2008г.: тезисы докл. К., 2008. С.185.
[1]. Электродные материалы для электроискрового легирования / [ВерхотуровА.Д., ПодчерняеваИ.А., ПрядкоЛ.Ф., ЕгоровФ.Ф.]. М.: Наука, 1988. 224с.
[1]. ДубовицкаяН.В. Изменение фазового состава в поверхностных слоях стали 45 при электроискровом легировании хромом / Н.В.Дубовицкая, Л.Д.Коленченко, В.А.Снежков // Электронная обработка материалов. 1987. №3. P.2125.
[1]. СнежковВ.А. Восстановление эксплуатационных свойств деталей при капитальном ремонте / В.А.Снежков, Ю.В.Полоскин, Н.И.Лазаренко // Электронная обработка материалов. 1977. №3. P.8386.
[1]. Electro-spark deposition coatings for high temperature oxidation resistance / Z.Li, W.Gao, P.Kwok [and oth.] // High Temperature Materials and Processes. 2000. Vol.19, No.6. P.443458.
[1]. GaoW. High Temperature Oxidation Resistant Coatings Produced by Electro-Spark Deposition / W.Gao, Z.W.Li, Y.D.He // Materials Science Forum. 2001. Vol.369372. P.579586.
[1]. High-temperature oxidation properties of the Fe20Cr4.5Al microcrystalline coating and the coating with dispersed Y2O3 oxide particles / H.Qi, H.Pang, Y.He [and oth.] // Journal of the Chinese Society of Corrosion and Protection. 2002. Vol.22, No.2. P.7278.
[1]. XieY.-j. Comparative study of microstructural characteristics of electrospark and Nd:YAG laser epitaxially growing coatings / Y.-j.Xie, M.-c.Wang, D.-w.Huang // Applied Surface Science. 2007. Vol.253, No.14. P.61496156.
[1]. FeCrY2O3 micro-crystalline coatings deposited by series electro-pulse discharge / Q.Xu, Y.D.He, D.R.Wang [and oth.] // Acta Metallurgica Sinica (English Letters). 2002. Vol.15, No.4. P.331338.
[1]. Oxidation of two-phase Cu50Cr alloy at low oxygen pressure / J.Ma, Y.He, D.Wang [and oth.] // Materials Science and Engineering: A. 2006. Vol.434, No.12. P.141146.
[1]. JohnsonR.N. ElectroSpark deposition: principles and applications / R.N.Johnson // Proc. of the Society of Vacuum Coaters. 45th annual technical conference (Lake Buena Vista, FL, USA). Lake Buena Vista, 2002. P.8792.
[1]. Electro-spark deposition of Febased amorphous alloy coatings / D.Liu, W.Gao, Z.Li [and oth.] // Materials Letters. 2007. Vol.61, No.1. P.165167.
[1]. From Bulk Metallic Glasses to Amorphous Metallic Coatings / M.I.Petrzhik, P.V.Vakaev, T.R.Chueva [and oth.] // Journal of Metastable and Nanocrystalline Materials. 2005. Vol.2425. P.101104.
[1]. ПаустовскийА.В. Влияние импульсного лазерного излучения на структуру и свойства электроискровых покрытий из сплавов типа ВК и ТК / А.В.Паус­товский, В.П.Ботвинко // Порошковая металлургия. 1991. №2. С.5557.
[1]. Электроэрозионно-лазерное легирование высокохромистых сталей без­вольф­рамовыми электродами / В.С.Коваленко, И.А.Подчерняева, Л.Д.Линкина [и др.] // Физика и химия обработки материалов. 1991. №6. С.124129.
[1]. RadekN. The influence of laser treatment on the properties of electro-spark deposited coatings / N.Radek, B.Antoszewski // Kovové materiály. 2009. Vol.47, No.1. P.3138.
[1]. Защитные покрытия на жаропрочных никелевых сплавах (обзор) / И.А.Подчерняева, А.Д.Панасюк, М.А.Тепленко [и др.] // Порошковая металлургия. 2000. №9/10. С.1227.
[1]. ЛяшенкоБ.А. Упрочняющие покрытия дискретной структуры / Б.А.Ляшенко, А.Я.Мовшович, А.И.Долматов // Наукоёмкие технологии. Сер. Технологические системы. 2001. №4. С.1725.
[1]. Підвищення надійності шасі літальних апаратів за рахунок застосування дискретних структур на поверхнях зношених деталей / А.П.Кудрін, В.Є.Марчук, В.Ф.Лабунець [и др.] // Проблеми тертя та зношування: Наук.-техн. зб. К.: НАУ, 2006. Вип.46. С.149159.
[1]. ВерхотуровА.Д. Технология электроискрового легирова­ния / А.Д.Вер­хо­туров, И.М.Муха. К.: Техника, 1982. 182с.
[1]. Влияние структуры анода на закономерности электроискрового упрочнения твердыми сплавами / Ю.Г.Ткаченко, Г.А.Игнатенко, Д.3.Юрченко [и др.] // Электронная обработка материалов. 1981. №4. С.2123.
[1]. ВерхотуровА.Д. Исследо­вание процесса электроискрового леги­рования сталей твердыми сплавами WCСо / А.Д.Верхотуров, С.Н.Кири­ленко, В.Т.Бондарь // Порошковая металлургия. 1980. №8. С.6771.
[1]. Использование нанопорошка Al2O3 в качестве ингибитора роста зерна в сплаве ВК8 / С.В.Николенко, А.Д.Верхотуров, М.И.Дворник [и др.] // Вопросы материаловедения. 2008. Т.34, №2. С.100105.
[1]. Влияние самофлюсующихся добавок в электродные материалы WCCo на процесс формирования поверхностного слоя и его свойства при электроискровом легировании сталей / А.Д.Верхотуров, Т.А.Шевелёва, С.В.Николенко [и др.] // Электронная обработка материалов. 1990. №2. С.2529.
[1]. Влияние электроискрового легирования вольфрамового твёрдого сплава на его стойкость к износу и коррозии / И.А.Подчерняева, А.Д.Панасюк, В.А.Лавренко [и др.] // Порошковая металлургия. 1999. №5/6. С.4247.
[1]. Влияние электроискрового легирования на повышение жаростойкости вольфрамсодержащих твёрдых сплавов / А.Д.Верхотуров, А.М.Шпилёв, П.С.Гордиенко [и др.] // Порошковая металлургия. 2008. №1/2. С.145150.
[1]. ПлескачВ.М. Электроискровое легирование твердыми сплавами Т15К10 и ВК8 с целью повышения износостойкости / В.М.Плескач, П.А.Аверченко // Электронная обработка материалов. 1979. №2. С.3739.
[1]. Электроискровое легирование стали карбидом титана в области гомогенности / А.Д.Верхотуров, И.А.Подчерняева, Ф.Ф.Егоров [и др.] // Порошковая металлургия. 1982. №2. С.3739.
[1]. ВерхотуровА.Д. Электронная природа взаимодействия материалов при электроискровом легировании железа карбидами / А.Д.Верхотуров, Ю.М.Горячев, Е.Г.Ипполитов // Порошковая металлургия. 1985. №12. С.5558.
[1]. Исследование возможности электроискрового легирования (ЭИЛ) стали гексаборидом лантана / А.Д.Верхотуров, И.А.Подчерняева, М.Д.Смолин [и др.] // Электронная обработка материалов. 1982. №1. С.2326.
[1]. Исследование упрочнения сталей при локальном электроискровом нанесении карбидов переходных металлов / Г.А.Бовкун, З.И.Владкова, В.Н.Моляр [и др.] // Электронная обработка материалов. 1988. №1. С.1012.
[1]. AgarwalA. Pulse electrode deposition of superhard boride coatings on ferrous alloy / A.Agarwal, N.B.Dahotre // Surface and Coatings Technology. 1998. Vol.106, No.23. P.242250.
[1]. AgarwalA. Synthesis of Boride Coating on Steel using High Energy Density Processes Comparative Study of Evolution of Microstructure / A.Agarwal, N.B.Dahotre // Materials Characterization. 1999. Vol.42, No.1. P.3144.
[1]. AgarwalA. Comparative wear in titanium diboride coatings on steel using high energy density processes / A.Agarwal, N.B.Dahotre // Wear. 2000. Vol.240, No.12. P.144151.
[1]. Characterization and wear behavior of pulsed electrode surfacing coatings / M.H.Staia, A.Fragiel, M.Cruz [and oth.] // Wear. 2001. Vol.251, No.112. P.10511060.
[1]. ChenZ. Surface modification of resistance welding electrode by electro-spark deposited composite coatings: PartI. Coating characterization / Z.Chen, Y.Zhou // Surf. Coat. Technol. 2006. Vol.201, No.34. P.15031510.
[1]. ChenZ. Surface modification of resistance welding electrode by electro-spark deposited composite coatings: PartII. Metallurgical behavior during welding / Z.Chen, Y.Zhou // Surf. Coat. Technol. 2006. Vol.201, No.6. P.24192430.
[1]. Reactive Electric Spark Deposition of Ti(CN)Based Ceramics Coating on Titanium Alloy Substrate / J.J.Hao, Z.G.Pu, H.J.Liu [and oth.] // Key Engineering Materials. 2008. Vol.368372. P.13131315.
[1]. Disperse-Strengthening by Nanoparticles Advanced Tribological Coatings and Electrode Materials for their Deposition / E.A.Levashov, P.V.Vakaev, E.I.Zamulaeva [and oth.] // Surface and Coatings Technology. 2007. Vol.201, No.13. P.61766181.
[1]. Патент WO 2008/014801 A1, Int. Cl. C23C 26/00, B23K 35/22, B23H I/06, C22C 29/08 A Method for Deposition of Dispersion-Strengthened Coating and Composite Electrode Material for Deposition of Such Coatings / A.Sanz, E.A.Levashov, D.V.Shtansky, A.E.Kudryashov. №2006/007572; filed 31.07.2006 (EP); pub. date 07.02.2008.
[1]. The Structure and Properties of Coatings Produced by Thermoreactive Electrospark Surface Strengthening (TRESS) / A.E.Kudryashov, E.I.Zamulaeva, P.V.Vakaev [and oth.] // 8th Int. Symp. on Self-Propagating High-Temperature Synthesis, 2124 June 2005, Cagliari, Italy : abstracts. Cagliari, 2005. P.95.
[1]. Materials Science and Technological Aspects of Electrospark Deposition of Nanostructured WCCo Coatings onto Titanium Substrates / E.A.Levashov, E.I.Zamulaeva, A.E.Kudryashov [and oth.] // Plasma Process and Polymers. 2007. Vol.4, No.3. P.293300.
[1]. ZhuS. Enhanced densification and mechanical properties of ZrB2SiC processed by a preceramic polymer coating route / S.Zhu, W.G.Fahrenholtz, G.E.Hilmas // Scripta Materialia. 2008. Vol.59, No.1. P.123126.
[1]. Influence of bilayer periods on structural and mechanical properties of ZrC/ZrB2 superlattice coatings / J.Yang, M.X.Wang, Y.B.Kang [and oth.] // Applied Surface Science. 2007. Vol.253, No.12. P.53025305.
[1]. LiD.J. Structural and mechanical responses of (Zr,Al)N/ZrB2 superlattice coatings to elevated-temperature annealing / D.J.Li, M.X.Wang, J.J.Zhang // Materials Science and Engineering: A. 2006. Vol.423, No.12. P.116120.
[1]. FrazerE.J. Electrodeposition of zirconium diboride from oxides dissolved in molten cryolite / E.J.Frazer, K.E.Anthony, B.J.Welch// Electrodeposition and Surface Treatment. 1975. Vol.3, No.3. P.169177.
[1]. An investigation on the formation of metal-like compounds in the diffusion layer obtained during simultaneous multicomponent saturation of iron (Armco) with boron and zirconium / G.Bliznakov, Z.Zakhariev, I.Tsolovski [and oth.] // Journal of the Less Common Metals. 1979. Vol.67, No.2. P.315325.
[1]. Modification of steel surfaces by thermal treatment in the presence of ZrB2 and KBF4 / G.Bliznakov, Z.Zakhariev, I.Tsolovsky [and oth.] // Journal of the Less Common Metals. 1981. Vol.82. P.119123.
[1]. GidikovaN. Antifriction coatings produced by high temperature diffusion treatment / N.Gidikova, Ju.Simeonova, D.Petkova // Materials Science and Engineering: A. 1994. Vol.184, No.1. P.L1L4.
[1]. ShappirioJ.R. Synthesis and properties of some refractory transition metal diboride thin films / J.R.Shappirio, J.J.Finnegan // Thin Solid Films. 1983. Vol.107, No.1. P.8187.
[1]. LintonR.C. The optical properties of zirconium diboride thin films / R.C.Linton // Thin Solid Films. 1974. Vol.20, No.1. P.1721.
[1]. Structure and properties of refractory compounds deposited by direct evaporation / R.F.Bunshah, R.J.Schramm, R.Nimmagadda [and oth.] // Thin Solid Films. 1977. Vol.40. P.169182.
[1]. RandichE. Chemical vapor deposited borides of the form (Ti,Zr)B2 and (Ta,Ti)B2 / E.Randich // Thin Solid Films. 1979. Vol.63, No.2. P. 309313.
[1]. MittererC. Sputter deposition of wear-resistant coatings within the system ZrBN / C.Mitterer, A.Übleis, R.Ebner // Materials Science and Engineering: A. 1991. Vol.140. P.670675.
[1]. Resistivity, oxidation kinetics and diffusion barrier properties of thin film ZrB2 / J.R.Shappirio, J.J.Finnegan, R.A.Lux [and oth.] // Thin Solid Films. 1984. Vol.119, No.1. P.2330.
[1]. MotojimaS. ZrB2 coated on copper plate by chemical vapour deposition, and its corrosion and oxidation stabilities / S.Motojima, K.Funahashi, K.Kurosawa // Thin Solid Films. 1990. Vol.189, No.1. P.7379.
[1]. Sputter deposition of decorative coatings based on ZrB2 and ZrB12 / C.Mitterer, P.Losbichler, W.S.M.Werner [and oth.] // Surface and Coatings Technology. 1992. Vol.5455, Part1. P.329334.
[1]. ÜbleisA. Optical properties and corrosion behaviour of sputtered ZrB and ZrBN coatings / A.Übleis, C.Mitterer, R.Ebner // Surface and Coatings Technology. 1993. Vol.60, No.13. P.571576.
[1]. Sputter deposition of decorative boride coatings / C.Mitterer, J.Komenda-Stallmaier, P.Losbichler [and oth.] // Vacuum. 1995. Vol.46, No.11. P.12811294.
[1]. High-temperature behaviour of LPCVD ZrB2 coatings subjected to intense radiative flux / A.Wang, M.Lebrun, G.Male [and oth.] // Surface and Coatings Technology. 1995. Vol.73, No.12. P.6065.
[1]. BartuliC. Plasma spray deposition and high temperature characterization of ZrB2SiC protective coatings / C.Bartuli, T.Valente, M.Tului // Surface and Coatings Technology. 2002. Vol.155, No.23. P.260273.
[1]. GuoS.-Q. Mechanical behavior of two-step hot-pressed ZrB2based composites with ZrSi2 / S.-Q.Guo, Y.Kagawa, T.Nishimura // Journal of the European Ceramic Society. 2009. Vol.29, No.4. P.787794.
[1]. ZrOB ceramics/Ni20%Cr alloy graded coating produced by electrothermal explosion spraying / F.Mizusako, H.Tamura, K.Horioka [and oth.] // Surface and Coatings Technology. 2004. Vol.187, No.23. P.257264.
[1]. Modulation periods and ratios induced changes of microstructure