ТЕОРИЯ И ПРАКТИКА ЭЛЕКТРОННОЛУЧЕВОЙ ПЛАВКИ КОНЦЕНТРАТА МОЛИБДЕНА И ПЕРЕРАБОТКИ СЛИТКОВ В ПОЛУФАБРИКАТЫ : ТЕОРІЯ І ПРАКТИКА ЕЛЕКТРОННОПРОМЕНЕВА ПЛАВКИ КОНЦЕНТРАТУ МОЛІБДЕНУ І ПЕРЕРОБКИ ЗЛИТКІВ В НАПІВФАБРИКАТИ

Краткое описание

НАЦИОНАЛЬНАЯ АКАДЕМИЯ НАУК УКРАИНЫ

Институт электросварки им.Е.О.Патона

На правах рукописи

УДК 669.187.526

МУШЕГЯН
Вагинак Оганесович

ТЕОРИЯ И ПРАКТИКА ЭЛЕКТРОННОЛУЧЕВОЙ ПЛАВКИ КОНЦЕНТРАТА МОЛИБДЕНА И
ПЕРЕРАБОТКИ СЛИТКОВ В ПОЛУФАБРИКАТЫ

Специальность - 05.16.02
«Металлургия черных и цветных металлов и специальных сплавов»

диссертация на соискание ученой степени
доктора технических наук

Научный консультант:
Доктор технических наук,
Академик НАН Украины
Мовчан Борис Алексеевич

Киев – 2012

Введение..................................................................................................................4
1. ФИЗИКО-МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПРОИЗВОДСТВА СЛИТКОВ МОЛИБДЕНА…...….13
1.1. Свойства молибдена и области его применения……………………………13
1.2. Технологические схемы процесса получения металлического молибдена..23
1.3. Особенности структуры и свойств молибдена, полученного методами вакуумной плавки……………………………………………….………………….54
1.4. Преимущества и недостатки технологии электронно-лучевой выплавки слитков молибдена…………………………………………………………………66
ВЫВОДЫ по Главе 1………………………………………………..……………..74

2. МАТЕРИАЛЫ, ОБОРУДОВАНИЕ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ 75
2.1 Материалы исследования…………………………..………………………….75
2.2 Электронно-лучевые установки……………………………..…………….…..93
2.3 Технологическая оснастка и методика экспериментов…...………………. 108
2.4 Методы исследования полученного материала и методики введения
лигатур ………………...……………………………………………………...143
ВЫВОДЫ по Главе 2…………………………………………...………………...143

3. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ПРИ ЭЛЕКТРОННО-ЛУЧЕВОЙ ПЛАВКЕ СЛИТКОВ МОЛИБДЕНА………………………………………………………………...145
3.1. Общие принципы примененной модели…………………………..………145
3.2. Физико-технологические параметры модели…………………………….153
3.3. Адекватность математической модели………………………………… .155
3.4. Теплофизический расчет энергетических параметров электронно-лучевого переплава молибдена. Оптимизация режимов плавки…………………...159
ВЫВОДЫ по Главе 3……………………………………………………….…..178

4. ЭЛЕКТРОННО-ЛУЧЕВАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПЕРЕРАБОТКИ МОЛИБДЕНОВОГО СЫРЬЯ В СЛИТКИ ………………………………….180
4.1 Очистка металла от примесей.……………………………………………......181
4.2 Влияние технологических параметров ЭЛПЕ на структуру слитков ….205
4.3 Технологические приемы повышения эффективности электронно-лучевой плавки молибдена…………………………………………………………...…214
4.4 . ЭЛПЕ сплавов молибдена……………………………………………….… 225
ВЫВОДЫ по Главе 4. ……………………………………………..………..……240

5. ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА СЛИТКОВ. ИЗГОТОВЛЕНИЕ ЛИСТА И СОРТОВОГО ПРОКАТА……………….242
5.1 Влияние структуры молибдена на его прочностные свойства……………..243
5.2 Листовой прокат молибденовых сплавов………………………………..…..263
5.3 Производство молибденовых труб……………………………………..…….288
5.4 Производство прутков молибдена……………………………………...…….297
ВЫВОДЫ по Главе 5………………………………………………..……………306

Общие выводы……………………………………………………………………………307

Литература…………………………………………………………………………310

ВВЕДЕНИЕ

Диссертация посвящена решению важной научно-технической задачи получения качественных слитков и полуфабрикатов молибдена из концентрата первичной переработки за счет рафинирования и влияния на процесс кристаллизации слитков в электронно-лучевых печах.
После распада бывшего Советского Союза Украина осталась без традиционных источников тугоплавких металлов, в том числе молибдена, - важного компонента функциональных и конструкционных материалов для энергетики, машиностроения, металлургической промышленности. Решение задачи значительно удешевить импортированный молибден состоит в разработке технологий, которые позволят сократить сложную технологическую цепочку получения слитков и полуфабрикатов молибдена из продуктов его первичного восстановления - брикетированных концентратов. При этом качество и химическая чистота молибдена должны остаться на должном уровне.
Основную долю компактного промышленного молибдена получают методом порошковой металлургии, спекая восстановленные частицы молибдена в вакууме или в атмосфере водорода. Современное состояние технологии порошковой металлургии молибдена не обеспечивает металлу достаточного уровня пластичности и способности к сварке при формировании сложных сварных конструкций из-за загрязнения поверхности частиц примесями внедрения и неметаллическими включениями. Необходимые для деформации и эксплуатации свойства металлического молибдена обеспечивает его переплав в слитки.
Молибден и сплавы на его основе плавят в дуговых печах с электродом, а так же печах электронно-лучевого переплава. Особенность плавки молибдена в дуговых печах заключается в необходимости его раскисления. Раскисление приводит к образованию пористости в слитках. Электронно-лучевая плавка молибдена и его сплавов является более перспективной, позволяет получить слитки и отливки с низким содержанием примесей. В качестве шихты применяют молибден металлический в виде штабиков и пластин, требования по чистоте и, соответственно, стоимость которых значительно выше, чем у брикетов.
Электронно-лучевая плавка с промежуточной емкостью (ЭЛПЕ) позволяет эффективно рафинировать тугоплавкие металлы. Использование метода ЭЛПЕ позволяет разделить во времени и пространственно процессы плавления шихты, рафинирования, охлаждения расплава от формирования и кристаллизации слитков. Это, а также возможность проведения плавки при низком остаточном давлении (менее 10-2 Па), создает условия для эффективной дегазации металла. Указанные преимущества ЭЛПЕ позволяют добиваться заданной чистоты металла слитков даже при использовании загрязненного шихтового материала. Вместе с тем, процессы рафинирования от примесей и включений, кристаллизации слитков молибдена при ЭЛПЕ исследованы недостаточно, а для плавки первичных концентратов молибдена не исследовались вообще. В связи с этим актуальным является исследование указанных процессов и создание промышленных технологий получения качественных слитков молибдена в Украине.
Исследование процессов рафинирования и кристаллизации молибденовых слитков при ЭЛПЕ проводились в Институте электросварки им. Е.О.Патона под руководством академика Б.А.Мовчана. Было показано положительное влияние легирования молибдена углеродом в количестве до 0.1% на структуру слитка по механизму высокотемпературной гетерогенизации. В более поздних работах С.В.Ахонина установлены количественные характеристики удаления примесей из тугоплавких металлов в процессе электронно-лучевой плавки. В работах Н.П.Тригуба и Д.А.Козлитина были исследованы особенности затвердевания металла слитков сталей и сплавов при ЭЛПЕ. В результате исследований установлены феноменологические зависимости структуры слитков от теплофизических условий их формирования: сдвиг максимума электронно-лучевого нагрева слитка в кристаллизаторе в сторону его периферийной части и применение так называемой порционной плавки (ЭЛППЕ). Позднее Г.В.Жуком установлены зависимости влияния теплофизических условий формирования слитков на их структуру через скорости охлаждения расплава при кристаллизации. Вместе с тем, применение указанных зависимостей к слиткам молибдена, благодаря особенностям их кристаллизации и наличия порога хладноломкости, требует дальнейших исследований.
Связь работы с научными программами, планами, темами. Исследования проводились в НТК института электросварки им. Е.О. Патона НАН Украины в «НТЦ Патон-Армения" в рамках долгосрочных контрактов с заводом OAO «Чистое железо» (Ереван) Республике Армения «Спроектировать, изготовить и поставить Заказчику готовую к эксплуатации электронно-лучевую установку для получения слитков тугоплавких металлов по техническим условиям Заказчика на основе технологии получения высокочистых молибденовых слитков из восстановленных брикетов молибденового порошка с помощью электронно-лучевого переплава в вакууме с промежуточной емкостью ЭЛПЕ. (2006  2012гг.).и в ГП НИТИ им. Я. Е. Осады г Днепропетровск в рамках научной тематики НИР 57-03 «Разработка и усовершенствование технологии изготовления труб из молибдена улучшение технологии изготовления труб из молибдена МЧВП с 2003 по 2012гг № гос .регистрации 0103U007352;0108U008109 НИР 89-05 и 0109U005280 НИР 105-08.
Объект исследовании – вакуумная электронно-лучевая плавка из промежуточной емкости первичной шихты молибдена.
Предмет исследования – электроннолучевая технология получения модифицированного молибденового слитка с заранее заданными свойствами, структурой и химическим составом

Целью и задача исследований. Цель работы разработка научных основ технологии электроннолучевой плавки с промежуточной емкостью первичной шихты молибдена и определение разных режимов формообразования слитков с заданным химическим составом и структурой. и свойств слитков сплавов на основе молибдена от технологических параметров электронно-лучевой плавки с промежуточной емкостью и разработка технологических рекомендаций, которые обеспечивают заданную структуру слитка и его химический состав при плавке с различными условиями охлаждения расплава.
Соответственно указанной цели были поставленные следующие основные задачи:
1. Изучить процессы, рафинирования металла от примесей при электронно-лучевой плавке с промежуточной емкостью, теплопередачи и охлаждения слитков молибдена
2. Исследовать влияние технологических параметров электронно-лучевой плавки на условия кристаллизации, размеры жидкой ванны, содержание примесей и легирующих, структуру и фазовый состав слитков молибдена.
3. Разработать электроннолучевое оборудование и технологию получения слитков молибдена промышленных габаритов из первичных брикетов восстановленного порошка.
4. Определить оптимальные технологические параметры выплавки молибденовых слитков методом ЭЛПЕ со структурой и свойствами, обеспечивающими снижение уровня хладноломкости до технологических режимов деформации.
5. Отработать технологию получения полуфабрикатов молибдена заданного сортамента и состава
Научная новизна полученных результатов.
• Получила дальнейшее развитие представления о механизме хладноломкости в металлах VI группы в части воздействия общей протяженности границ и наличия частиц второй фазы на пороговую температуру. Для молибденовых сплавов ЕЛПЕ установлена зависимость границы хладноломкости от величины кристаллитов и неметаллических включений (карбиды, бориды).
• Впервые исследовано влияние технологических параметров электронно-лучевого переплава с промежуточной емкостью на качество слитков молибдена Определена зависимость чистоты металла и структуры слитков от производительности плавки и электронно-лучевого нагрева. Установлено, что применение периферийного обогрева кристаллизатора позволяет получать практически плоский фронт кристаллизации молибденового слитка.
• Впервые применена теория высокотемпературной гетерогенизации для измельчения структуры слитков, полученных из первичного концентрата молибдена. Определены оптимальные содержания углерода и бора для получения максимальных пластических свойств сплавов молибдена ЭЛПЕ.
• Получили научное обоснование оптимизированные технологии ЭЛПЕ молибдена из первичной шихты, обеспечивающие получение однородных по химическому составу слитков с общим содержанием примесей внедрения ниже 0.004% масс.
• Установлено, что благодаря периферийному электронно-лучевому нагреву слитка, карбидные и оксидные включения в молибдене уменьшаются в размере в среднем в 10 раз по сравнению со слитками ВДП, имеют преимущественную округлую конфигурацию и равномерное распределение в теле зерна, при этом порог хладноломкости снижается на 100 градусов.
• Определена зависимость структуры и свойств полуфабрикатов молибдена ЭЛПЕ и его сплавов от термомеханической обработки Установлено, что при низкотемпературных режимах прокатки формируется стабильная при высоких температурах отжига ячеистая структура.
Показана принципиальная возможность создания в Украине полного цикла получения проката тугоплавких металлов на основе слитков ЭЛПЕ.
Практическое значение работы заключается в создании на базе научных подходов новых технологических решений, в частности:
- Современных электронно-лучевых установок для плавки молибдена с применением электронных пушек на тлеющем разряде и новых методик программирования лучевого нагрева;
- Получение высококачественных слитков молибдена с первичной шихты при повышенных технико-экономических показателях передела;
- Оптимизированной технологии прокатки молибденовых листов, прутков и труб из слитков ЭЛПЕ.
Разработанные технологии и технические решения успешно внедрены на предприятиях Украины и Армении.
Личный вклад автора. В диссертационной работе постановка задач исследования, выбор научных подходов к их решению, разработка научных основ оптимизации структуры и химического состава слитков сплавов на основе молибдена при ЭЛПЕ выполнены лично автором. Под руководством автора и при его личном участии были созданы промышленные установки – электронно-лучевая печь и прокатный стан, внедрены технологии плавки и прокатки молибдена в промышленных условиях. Автор активно участвовал в проведении экспериментальных плавок молибдена методом ЭЛПЕ, производстве проката. При определении закономерностей рафинирования молибдена от примесей, формирования структуры слитков молибденовых сплавов при электронно-лучевой плавке с промежуточной емкостью, оптимизации параметров технологии методами математического моделирования, разработке технологии для ЭЛПЕ молибдена из брикетов восстановленного порошка, подготовке и проведении экспериментов по получению слитков, обработке их результатов, формулировке выводов, подготовке публикаций по результатам исследований вклад автора был определяющим.
Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались и обсуждались на международных конференциях:
«Возможности получения композиционных материалов путем электроннолучевого испарения и последующей конденсации в вакууме» (Армения,г.Ереван 1987г.)
«Направленное формирование композитов с размерной пористостью» (Рига ИПМ Латвийской АН 1993 г.), «Тенденция развития технологии производства труб из тугоплавких металлов в Украине»
(г.Днепропетровск 2007 г.),
«Оптимизация механических свойств прутковых полуфабрикатов из сплава ВТ22 специальной термомеханической обработкой» (Россия г.Казань 2012г.)

Публикации. . по теме диссертации опубликовано 25 работы, из них 16 опубликованы профессиональных журналах и сборниках, 4 в сборниках научных работ, 5 в зарубежных изданиях, а также получено 1 авторское свидетельство.
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из вступления, пяти разделов, общих выводов, списка использованных литературных источников. Диссертация имеет общий объем 322 страницу машинописного текста, включая 51 таблицы, 134 рисунков и список литературы из 151 наименований на 13 страницах.
Во введении обоснована актуальность темы диссертации, сформулирована цель работы и основные задачи исследования, описаны объект и методы исследования, изложены научная новизна и практическая ценность полученных результатов с учетом личного вклада автора.
В первой главе изложена хронология исследований и дан анализ современного состояния металлургии молибдена. Приведены особенности структуры и свойств молибдена, полученного методами вакуумной плавки, изучено влияние примесей на свойства молибдена. Определены преимущества и недостатки технологии электронно-лучевой выплавки

слитков молибдена, поставлена задача проведения необходимых исследований.
Во второй главе подробно изложены данные о материалах, оборудовании и описаны методы исследования. Эксперименты проведены на эффективных электронно-лучевых печах, созданных при непосредственном участии автора диссертации. Современными методами исследованы как исходные шихтовые материалы, так и продукт - слитки и прокат молибдена.
Третья глава посвящена математическому моделированию теплофизических процессов при электронно-лучевой плавке слитков молибдена. Проведена серия численных экспериментов по определению оптимальных режимов плавки молибденовых слитков. Проанализировано влияние технологических параметров плавки на характеристики затвердевания слитка. Установлена степень влияния каждого из параметров в технологически допустимых интервалах.
В четвертой главе исследована электронно-лучевая технология переработки молибденовой сырья в слитки молибдена высокой чистоты, а именно: влияние сырья на качество слитков, технологические приемы повышения эффективности ЭЛПЕ молибдена. Исследованы макро- и микроструктура слитков молибдена - размер кристаллитов, распределение и размеры включений, определена микротвердость образцов металла. Определены технологические параметры, гарантирующие высокое качество слитков молибдена.
Пятая глава посвящена термомеханической обработке слитков и изготовлению листа, труб и сортового проката. Исследованы слитки электронно-лучевого переплава и листовые и сортовые полуфабрикаты, полученные по разработанным технологиям. Получены данные физико-механических свойств молибдена и его сплавов, в частности, температура хладноломкости, прочность, пластические свойства, ударная вязкость. Определено соответствие качества металла требованиям стандартов. Сделаны выводы о проведенной работе.
Автор выражает благодарность своему научному консультанту – академику НАНУ Б.А.Мовчану - за помощь, ценные советы и замечания, высказанные им при написании диссертации.
Автор считает своим долгом выразить благодарность академику Б.Е.Патону, академику НАНУ Г.М.Григоренко, д.т.н. С.В.Ахонину, д.т.н. В.А. Шаповалову, д.т.н. В.Я.Саенко д.т.н. Л.Б.Медовару за помощь, оказанную в подготовке к защите диссертации.

Список литературы

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
1. Анализ существующих методов производства молибденовых сплавов показал, что решающее влияние на свойства слитков и полуфабрикатов оказывает структура и примеси. Широкие возможности в регулировании условий кристаллизации слитков, очистке от примесей и модифицировании молибдена обеспечивает электронно-лучевая плавка с промежуточной емкостью.
2. Для эффективной плавки молибдена и других тугоплавких металлов создана электронно-лучевая установка МВ-1, оснащенная электронными пушками на тлеющем разряде общей мощностью 480 кВт, способными обеспечить удельную мощность потока электронов до 3х107 Вт/м2. Также разработан универсальный стан шаговой прокатки СШ175 для получения небольших партий молибденового проката широкого сортамента.
3. Построена математическая модель переноса тепла в формируемом слитке молибдена при электронно-лучевом переплаве с промежуточной емкостью. Установлена зависимость условий кристаллизации слитка от мощности и конфигурации электронно-лучевого нагрева, перегрева и частоты заливки жидкого металла. Рассчитаны режимы электронно-лучевого нагрева слитков диаметром до 100 мм, которые позволяют уменьшить глубину ванны жидкого металла до 5 мм.
4. Установлена зависимость содержания примесей в слитках молибдена ЭЛПЕ от технологических параметров плавки и конфигурации нагрева слитка. Определены технологические условия производства из первичного концентрата слитков молибдена с минимальным содержанием примесей внедрения (до 0.005%). Слитки характеризуются малым размером неметаллических включений (в 10 раз меньше, чем в слитках ВДП) и высокими механическими характеристиками.
5. Теоретически обоснован характер изменения величины зерна в слитках молибдена с применением механизма высокотемпературной гетерогенизации. Путем модифицирования слитка карбидом циркония ZrC экспериментально подтверждено уменьшение зерна более чем в 13 раз, при этом достигнутые значения КCU 200…250 Дж/см2 приближаются к показателям, характерным для деформированного молибдена.
6. Установлено, что применение периферийного обогрева слитков ЭЛПЕ мало- и среднелегированных сплавов ЭЛПЕ позволяет получить в слитках субструктуры 1-го и 2-го порядков, что снижает температуру порога хладноломкости металла до уровня -80ºС.
7. Установлена зависимость свойств молибденовых полуфабрикатов от режимов прокатки, показано положительное влияние дополнительной холодной деформации. Различные вариации низкотемпературного режима изменяют размер зерна в сплаве TZC после отжига при 2000ºС в 3 раза с сохранением в металле структуры прокатки.
8. Установлено различие в расположении карбидной фазы в сплавах TZC, выплавленных ЭЛПЕ и ЭЛПЕ с периферийным обогревом. Неоднородность в распределении фазы в металле ЭЛПЕ ПО отсутствует, а для металла ЭЛПЕ сохраняется и после часового отжига при 1500ºС.
9. Разработана технология производства полуфабрикатов сплавов молибдена из первичного концентрата молибдена с применением на стадии выплавки слитка ЭЛПЕ с периферийным обогревом. Полуфабрикаты отвечают всем требованиям стандартов для получения из них готовых изделий. Разработана сквозная (комплексная) технология изготовления труб из слитков молибдена ЭЛПЕ, снижающая затраты на их производство, в том числе за счет полной реализации на предприятиях Украины.
10. Получена опытно-промышленная партия молибденовых труб диаметром 10…26 мм и толщиной стенки 0.5…2 мм из слитков электронно-лучевой плавки.
11. Решена важная стратегическая задача производства на предприятиях Украины методом ЭЛПЕ конкурентоспособных высококачественных молибденовых слитков и полуфабрикатов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Semchyshen M., Barr R.Q. Arc-Cast Molybdenum Base Alloys, Summary Rep., Climax Molibdenum Co. of Michigan to Office of Naval Research, Navy Department, 1955, p.234.
2. Mi11er E.C., Corrosion of Materials by Liquid Metals, Liquid Metals Handbook, NAVEXOS, US GPO, June 1952, p.337.
3. R. Winne, C. Dantsizen Small Electric Furnace with Heating Element of Ductile Tungsten or Ductile Molybdenum Ind. Eng. Chem., 1911, 3 (10), pp 770–771.
4. Вright A. A. Jr., The Electric Lamp Industry, New York, The Macmillan Co, 1949, pp. 43-49.
5. E. M. Sherwood Less Common Metals, Ind. Eng. Chem., 1956, 48 (9), pp 1735–1741.
6. Фарамазян А. С. , Хуршудян Э. Х. Энаргит и люцонит из Каджаранского медно-молибденового месторождения. \ Зап. Арм.отд. ВМО, 1963, вып. 2, с. 5-17.
7. Stalder, H. A., Wagner, A., Graeser, S. und Stuker, P. Mineralienlexikon der Schweiz. Wepf Verlag, Basel (1998), 579 pp.
8. Trail R. J. Catalogue of Canadian Minerals. Revised 1980. Geol. Surv. of Canada Paper 80-18, 1983, 483 p.
9. Geoffrey E. Spriggs A history of fine grained hardmetal//International Journal of Refractory Metals and Hard Materials - Volume 13, Issue 5, 1995, pp. 241-255.
10. Sее1ig R. P. Fundamentals of Pressing of Metals Powders//The Physics of Powder Metallurgy, New York, Chap. 21, 1951, p. 344.
11. Ю.М. Бальшин, Порошковая металлургия, Машгиз, М., 1948, 114 с.
12. Меерсон Г. А. Вопросы порошковой металлургии. Изв. АН УССР,. 1955, с. 16—51.
13. Основы порошковой металлургии / И. М. Федорченко, Р. А. Андриевский / К.: Из-во АН УССР, 1961. – 420 с.
14. Агте К., Вацек И. Вольфрам и молибден. Перевод с чешского, под редакцией Котляра А.А.. Л.-М. Изд-во Энергия. 1964г. 456с.
15. Дж.А.Тиммонс, Р.Дж. Ийнлинг Дуговая плавка молибдена. В сб. Молибден. Под ред. А.К.Натансона. М.: Издательство иностранной литературы, 1962, с.28-42.
16. Рarke R.M., Ham I. L. Vacuum melting, Trans. Am. Inst. Min. Met. Eng., v. 171, 1947, p. 16.
17. Смелянский М. Я., Бояршинов В. А., Гуттерман К. Д. и др. Дуговые вакуумные печи и электронные плавильные установки, Металлургиздат, 1962, 190 с.
18. Свенчанский А.Д., Смелянский М.Я. Электрические промышленные печи. Часть 2. Дуговые печи. Учебное пособие для вузов. М. Энергия 1970г. 264с.
19. Строев А.С., Иванов А.М., Овсепян Е.С. Применение вакуума в металлургии. Изд. АН СССР, 1958, с. 62/
20. Northcott L., Molybdenum. London, Butterworths Science. Publ. 1956, р.102.
21. Заборонок Г.Ф., Зеленцов Т.И., Ронжин А.С. Электронная плавка металлов. М. Металлургия. 1965. 292 с.
22. Грубер, Г. Плавка металлов электронным лучом: пер. с нем.//М:ИЛ, 1963. - 70 с.
23. Смелянский М. Я., Гуттерман К.Д. Рабочий процесс и расчет вакуумных дуговых печей. Госэнергоиздат, 1962, 162 с.
24. Verоt J. L., Fоrestier H. Electron Melting, Соmp. Rend., 1961, v. 253, № 4, p.662.
25. Р. Смит. Конструкция и эксплуатационные параметры электронных печей // В кн.: Электронная плавка металлов. М.: Мир. 1964, с. 45-59.
26. R.L. Martin, S.R. Seagle and O. Bertea, A Study Of The Effect Of Electron Beam Melting On Compounds And Metals, J.Met. 14 (1962), pp. 812–820.
27. Дэшман С. Научные основы вакуумной техники.—М.: Изд-во иностр. лит., 1950. — 696 с.
28. Пазухин В. А., Фишер А. Я. Вакуум в металлургии. М., Металлургиздат, 1956, 520 с.
29. Несмеянов А. Н. Давление пара химических элементов. М.: Изд-во АН СССР, 1961. 396 с.
30. Вакуумная металлургия / Под ред. В.М. Самарина - М.: Металлургиздат, 1962, 480 с.
31. Эшбах Г.Л. Практические сведения по вакуумной технике. Издательство: Энергия, 1966. 296 с.
32. Черняев В. Н., Поведская Л. Г. Состояние производства металлов и сплавов для электроники, получаемых методами вакуумной плавки. Институт «Электроника», 1968, вып. 32, с.40-43.
33. Н. Gruber Electron Beam Melting of Metals// Vakuum Technik. 1963, № 3, p. 65-77.
34. Зеликман А.Н. Молибден. - М.:Металлургия – 1970. – 440с.
35. Моргунова Н.Н., Клыпин Б А., Бояршинов В.А. и др. Сплавы молибдена. М.: Металлургия, 1975. 390 с.
36. H.-P. Martinz, K. Prandini The carburization and nitriding of molybdenum and TZM International Journal of Refractory Metals and Hard Materials, V. 12, 4, 1993-1994, P. 179-186.
37. Е.М.Савицкий, Г.С.Бурханов Металловедение сплавов тугоплавких и редких металлов // М.:Наука, 1971, 356 с.
38. Тугоплавкие материалы в машиностроении. под ред. А. Т. Туманова. Изд-во «Машиностроение»,-1967, 227с.
39. Мовчан Б.А., Тихоновский А.Л., Курапов Ю.А. Электронно-лучевая плавка и рафинирование металлов и сплавов. *Киев: Наукова думка, 1972. –240с.
40. Электронно-лучевая плавка / Патон Б.Е., Тригуб Н.П., Козлитин Д.А., Ахонин С.В. и др. *Киев: Наукова думка, 1997. *265с.
41. А. Л. Тихоновский, А. А. Тур. Рафинирование металлов и сплавов методом электронно-лучевой плавки / – Киев: Наукова думка, 1984. – 273 с.
42. Патон Б.Е., Тригуб Н.П., Ахонин С.В. Электронно-лучевая плавка тугоплавких и высокореакционных металлов. -Киев: -Наукова думка. -2008. –306с.
43. Электронно-лучевая плавка титана / Патон Б.Е., Тригуб Н.П., Ахонин С.В., Жук Г.В. -Киев: -Наукова думка. -2006. –246с.
44. Молибден в ядерной энергетике. Под ред. чл.-корр. АН СССР В. С. Емельянова и д-ра техн. наук, проф. А. И. Евстюхина. М., Атомиздат, 1977, 160 с.
45. В.И.Трефилов Структура, текстура и механические свойства деформированных сплавов молибдена. Наук. думка, 1983 229 с.
46. Агеев Н. В., Модель М. С. Свойства и применение жаропрочных сплавов. М., «Наука», 1966, с. 93—97.
47. Speiser R.,Spretnak J.W.,Few W. E.,Parke R. M. Influence of carbon on molybdenum — «Trans.AIME», 1952, v. 194, p. 275—277.
48. Few W. E., Manning G. K Solubility of Carbon and Oxygen in Molybdenum — «Trans. AIME», 1952, v. 194, p. 271—273.
49. Портной К.И., Левинский Ю.В., Ромашов В.М. Диаграмма состояния Мо-В // Изв. АН СССР. Металлы. 1967. № 4. С. 171
50. Predel, B.: B-Mo (Boron-Molybdenum). Madelung, O. (ed.). SpringerMaterials - The Landolt-Börnstein Database (http://www.springermaterials.com). DOI: 10.1007/10040476_365
51. Rudy, E., Windisch, S., Stosick, A.J., Hoffman, J.R. (1967) “Constitution of Binary Molybdenum-Carbon Alloys” «Trans. Met. Soc. AIME», 1967, v. 239, № 8, p.1247—1267.
52. Гольдшмидт X. Дж. Сплавы внедрения. Т. 1. М., «Мир», 1971. 424 с.
53. Гуляев А. П., Моргунова Н. Н., Малхасян Н. М. Ударная вязкость и порог хладноломкости молибдена. // Проблемы прочности. 1971 г. № 8. С. 70-73.
54. Olds, L. E., and Rengstorff W. P., "Effect of Small Amounts of Alloying Elements on the Ductility of Cast Molybdenum"—J. Inst. of Metals, 1956, v. 8, № 2, p. 150—159.
55. Few W.E., Manning G. K. Solubility of Carbon and Oxygen in Molybdenum — «Trans. Met. Soc. AIME», 1952, v. 94, p. 271—276.
56. JOHN A. SHIELDS, JR. How important is dew point when sintering molybdenum, tungsten and their alloys in a hydrogen atmosphere? International Journal of Powder Metallurgy Volume 44, Issue 3, 2008, pp. 13-16.
57. “Standard Specification for Molybdenum and Molybdenum Alloy Plate, Sheet, Strip, and Foil,” ASTM B386-03, American Society for Testing and Materials, Conshohocken, PA, 2003.
58. “Standard Specification for Molybdenum and Molybdenum Alloy Bar, Rod, and Wire,” ASTM B387-90 (Reapproved 2001), American Society for Testing and Materials, Conshohocken, PA, 2001.
59. Molybdenum Material Properties and Applications // PLANSEE SE Austria, www.plansee.com, 32 с.
60. http://www.teploskat.ru/splavi/obzor65.php
61. А.Л.Тихоновский, А.А.Тур, А.Н.Кравец и др. Электронно-лучевая установка УЭ-208. // Проблемы СЭМ,- 1992, №1, с. 71-74.
62. Жук Г.В., Тригуб Н.П. Новый метод диспергирования расплава в электронно-лучевых установках и оборудование для его реализации // Пробл. спец. электрометаллургии, 2002, №4, с. 18-20.
63. Патон Б.Е., Тригуб Н.П., Жук Г.В. Влияние начальных скоростей охлаждения при кристаллизации на структуру жаропрочных никелевых сплавов// Фундаментальные исследования физикохимии металлических расплавов. М.: Академкнига, 2002.-469с.
64. Зеликман А.Н., Коршунов Б.Г. Металлургия редких металлов // М.: Металлургия, 1991, 432 с.
65. Я.Я. Удрис, В.А. Чернов "Мощные электронные пушки высоковольтного тлеющего разряда (ВТР)". Proceedings II International conferens on electron beam technologies, Varna, Bulgaria, 1988, p. 254
66. Формирование слитка при электронно-лучевом переплаве / Н.П. Тригуб, А.Я. Дереча, А.Л. Тихоновский, Д.А. Козлитин // Пробл. спец. электрометаллургии. – 1985. *№1. –С. 45 * 49.
67. Электронные плавильные печи / Смелянский М.Я., Елютин А.Б., Кручинин А.М. и др. –М.: Энергия, 1971. *167с.
68. Флеммингс М. Процессы затвердевания в вакууме. М. Мир. 1977, 423 с.
69. Жук Г.В. О влиянии распределения мощности нагрева металла в кристаллизаторе в процессе ЭЛПЕ на структуру титановых слитков. - Современная электрометаллургия, 2008, №2, с. 17-20.
70. Тихонов А.Н., Самарский А.А. Уравнения математической физики. Гостехиздат, 1953, "Наука", 1966.
71. Медовар Б.И., Шевцов В.Л., Маринский Г.С., Демченко В.Ф., Махненко В.И. Тепловые процессы при электрошлаковом переплаве. / Под ред. Медовара Б.И. - Киев: Наук. думка.,1978.- 304 с.
72. Самарский А.А. Теория разностных схем. М.: Наука, 1977, - 656 с.
73. Марчук Г.И. Методы вычислительной математики. – М.: Наука, 1989. –608 с.
74. Таблицы физических величин. Справочник. Под. ред. акад.
И.К. Кикоина. М. Атомиздат, 1976, 1008 с.
75. С.Х.Тойсинг Молибденовый порошок. В сб. Молибден. Под ред. А.К.Натансона. М., Издательство иностранной литературы, 1962, с.28-42.
76. Трефилов В.И., Мильман Ю.В., Фирстов С.А. Физические основы прочности тугоплавких металлов. – Киев: Наук. думка, 1975. – 315 с.
77. Морозов А.Н. Водород и азот в стали. – М.: Металлургия, 1968. –284с.
78. Лакомский В.И. Взаимодействие диатомных газов с жидкими металлами при высоких температурах. Киев: Наукова думка, 1992. 232с.
79. Ward R.G. Evaporation losses during vacuum induction melting of steel // J. Iron and Steel Inst. *1963. * №1. *P. 11 * 15.
80. Крестовников А.Н., Владимиров Л.П., Гуляницкий Б.С., Фишер А.Я. Справочник по расчетам равновесия металлургических реакций. *М.: Металлургиздат, 1963. *416с.
81. Вакуумная металлургия. Под ред. А.М. Самарина. *М.: Металлургиздат, 1962. *516с.
82. Производство стали и сплавов в вакуумных индукционных печах / Г.Н. Окороков, Ал.Г. Шалимов, В.М. Антипов и др. – М.: Металлургия, 1972. – 192с.
83. Diederichs R. Umschmelzen von Stahl in Vacuum. Ver Bindungeins Entgasungspozesses mit Eithem Stranggiebveriahren // VDI * Nachr. *1967. * №18. *S. 10 * 13
84. Жуховицкий А.А., Шварцман Л.А. Физическая химия. *М.: Металлургия, 1976. *543с.
85. Богданов С.Н., Карасев В.А., Свяжин А.Г. Методика определения коэффициента диффузии и константы скорости поверхностной реакции из данных о поглощении газа неподвижным расплавом // Заводская лаборатория. *1980. * №12. *С. 1123 * 1124.
86. Игнатов В.А., Науменков С.П., Стаханов И.П. Решение задачи о диффузии абсорбированного газа с нелинейными граничными условиями при произвольном начальном условии // ЖТФ. *1985. * №9. *С. 1690 * 1698.
87. Карасёв В.А., Богданов А.Г. Решение задачи о насыщении полубесконечной однородной среды при нелинейных краевых условиях // Заводская лаборатория. *1980. *№11. *С. 1022 * 1025.
88. Рубинштейн Р.Н., Постников И.В., Васильев И.Г. Исследование диффузии при нелинейных граничных условиях // Заводская лаборатория. – 1964. –№7. – С. 806 * 812.
89. Ивлев С.А., Харитонов Н.С., Свяжин А.Г. Одновременная диффузия N и O в жидком железе // Изв. ВУЗов. Черн. мет. *1986. –№1. *С. 21 * 25.
90. Романович Д.А., Свяжин А.Г. Константы массопереноса и поверхностной реакции при насыщении и дегазации металлического расплава // Изв. ВУЗов Черн. мет. – 1986. *№3. –С. 26 * З0.
91. Романович Д.А., Свяжин А.Г., Явойский В.И. Кинетика и механизм десорбции азота из расплавов железо - кислород в вакууме // Физ. хим. основы вакуум. процессов в черн. металлургии. – М.: Металлургия, 1984. – С. 62 * 67.
92. Явойский В.И. Теория процессов производства стали. –М.: Металлургия, 1967. *792с.
93. Ito K., Amano K., Sakao H. On the kinetics of CO degassing from molten iron by argon flow // Trans. ISIJ. *1977. * №12. *P. 685 * 692.
94. Ниобий и тантал / Зеликман А.Н., Коршунов Б.Г., Елютин А.В., Захаров А.М. *М.: Металлургия, 1990. * 296с.
95. Куликов И.С. Раскисление металлов.  М.: Металлургия.  1975.  504с.
96. Жук Г.В. Влияние мощности электронно-лучевого нагрева на структуру и свойства титановых слитков // Металлургическая и горнорудная промышленность, 2003, №3, с. 36-38.
97. Гуляев Б.Б. Литейные процессы. М.-Л., Машгиз., 1960. 416 с.
98. Хворинов Н.И. Кристаллизация и неоднородность стали. М. Машгиз, 1958. 382 с.
99. Данилов В.И. Основные физические факторы кристаллизации. – Сталь, 1955, №10, с.15.
100. Баландин Г.Ф. Основы теории формирования отливки. – М. Машиностроение, 1979. – 335 с.
101. .Чалмерс Теория затвердевания. Пер. с англ., М.: Металлургия, 1968, 288 с.
102. Ю. Н. Подрезов, В. И. Даниленко, В. А. Писаренко Влияние размера зерна на параметры упрочнения // в сб. Электронная микроскопия и прочность материалов (Труды ИПМ), 2010 (№17), стр. 12-19
103. Б.А.Мовчан, В.Н.Статкевич Повышение пластичности литых и рекристаллизованных сплавов молибдена при выделении высокотемпературной второй фазы // Изв. АН СССР, Металлы, 1969, №2. с.129-136.
104. В.И.Топал, В.А.Осокин, Б.А.Мовчан, В.О.Мушегян Структура и свойства конденсированных материалов Ni-Co-Cr-Al-Y-Mo, Ni-Co-Cr-Al-Y-NbC // Спец. Электрометаллургия 1987г. Вып.62 с.62-66.
105. В.О.Мушегян, Н.И.Гречанюк, Б.А.Мовчан Исследование структуры и свойств пористых конденсатов NiCr-Al2O3//Спец. Электрометаллургия 1984г. Вып.56 с.79-83.
106. Б.А.Мовчан, В.О.Мушегян, Т.А.Молодкина, Н.И.Гречанюк Исследование структуры и свойств дисперсно-упрочненных материалов Ni-Cr-Al2O3, Ni-Cr-Y-Al2O3 // Проблемы специальной металлургии, 1988, №4, с.47-50.
107. Б.А.Мовчан, Н.И.Гречанюк, В.О.Мушегян Структура и свойства пористых вакуумных конденсатов Ni-Al2O3// Физика и химия обработки материалов, 1984, №6. с.92-95.
108. В.О.Мушегян, Н.И.Гречанюк, Б.А.Мовчан Структура и свойства пористых конденсатов NiCrY-Al2O3// Спец. Электрометаллургия 1985г. Вып.58 с.63-68.
109. Г.М.Кочетов, Г.И.Баталин, В.О.Мушегян Влияние времени отжига на структуру и пористость конденсатов системы Ni-Al2O3// Физика и химия обработки материалов, 1987, №1. с.104-106.
110. А.И.Бабарик, В.О.Мушегян, Н.И.Гречанюк Дифференциальное спектрофотометрическое определение никеля в конденсатах, полученных методом электронно-лучевого напыления // Спец. Электрометаллургия 1983г.Вып.17 с. 57-60.
111. А.С.Лисикян, Е.В.Черненко, В.О.Мушегян, Б.А.Мовчан Структура и некоторые свойства толстых вакуумных конденсатов Ti-C // Проблемы специальной металлургии, 1990, №3, с.65-68.
112. Roberts S. G. Modelling brittle-ductile transitions // Multiscale Phenomena in Plasticity. — Kluwer Academic Press, 2000. — Р. 349—364.
113. Roberts S. G. Modelling the upper yield point and the brittle-to-ductile transitions of silicon wafers in three-point bend tests // Phil. Mag. — 2006. — 86. — P. 4099—4116.
114. Giannattasio A., Tanaka M. An empirical correlation between temperature and activation energy for brittle-to-ductile transitions in single-phase materials // Phys. Scripta. — 2007. — 128. — P. 87—90.
115. Tanaka M., Wilkinson A. J. and Roberts S. G. Brittle-to-ductile transition of polycrystalline iron-chromium // J. Nucl. Mater. — 2007. — No. 3. — P. 524—527.
116. Noronha S. J., Roberts S. G. Modeling the initiation of cleavage fracture of ferritic // Acta Mater. — 2002. — 50. — P. 1229—1244.
117. Романив О. Н. Вязкость разрушения конструкционных сталей. — М.: Металлургия, 1979. — 176 с.
118. Красовский А. Я. Физические основы прочности. — К.: Наук. думка, 1977. — 140 с.
119. Мешков Ю. Я., Пахаренко Г. А. Структура металла и хрупкость стальных изделий. — К.: Наук. думка, 1985. — 265 с.
120. Андриевский Р. А., Глезер А. М. Размерные эффекты в нанокристаллических материалах ІІ. Механические и физические свойства // Физика металлов и металловедение. — 2000. — 89, № 1. — С. 91— 112.
121. Gleiter H. Nanostructured materials // Progress in Materials Science. — 1989. — 33. — P. 223— 315.
122. Gryaznov V. G., Trusov L. I. Size effects in micromechanics of nanocrystals // Ibid. — 1993. — 37. — P. 289— 401.
123. Фирстов С. А., Рогуль Т. Г., Свечников В. Л. и др. Структура, механическое поведение и нанотвердость поликристаллических хромовых и молибденовых покрытий, полученных методом магнетронного распыления // Металлофизика и новейшие технологии. — 2003. — 25, № 9. — С. 1153.
124. Дударев Е. Ф. Микропластическая деформация и предел текучести поликристаллов. — Томск: изд-во Томского ун-та, 1988. — 256 с.
125. Tinder R. F., Washburn J. The initiation of plastic flow in copper // Acta Metallurgica. — 1964. — 12, No. 1. — Р. 129.
126. Хирт Дж., Лоте Н. Теория дислокаций. — М.: Атомиздат, 1972. — 599 с. 12
127. Е. М. Борисовская Моделирование зависимости предела текучести от размера зерна методом клеточных автоматов// в сб. Электронная микроскопия и прочность материалов (Труды ИПМ), 2010 (№17), стр. 7-12
128. Коваль, А. Ю. Влияние остроты концентраторов напряжения на трещиностойкость молибдена // Металлофизика и новейшие технологии. - 2011. - Т. 33, N 6. - С.841-851.
129. Трефилов В. И., Мильман Ю. В., Фирстов С. А. Физические основы прочности и пластичности. — К.: Наук. думка, 1975. — 315 с.
130. Трефилов В. И., Фирстов С. А., Васильев А. Д. Механизмы и вязкость разрушения объемно центрированных кубических металлов // Докл. АН СССР. — 1988. — 300, № 4. — С. 862—865.
131. Ю. Н. Подрезов, В. И. Даниленко, В. А. Писаренко Влияние размера зерна на параметры упрочнения // в сб. Электронная микроскопия и прочность материалов (Труды ИПМ), 2010 (№17), стр. 12-19
132. Трефилов В. И., Моисеев В. Ф., Печковский Э. П. и др. Деформационное упрочнение и разрушение поликристаллических материалов. — К.: Наук.думка, 1987. — 248 с.
133. Моисеев В. Ф. Эффективный показатель деформационного упрочнения // Металлофизика и новейшие технологии. — 2000. — № 3. — С. 389—396.
134. Kocks U. F., Mesking H. // Progress in Materials Science. — 2003. — 48. — Р. 171—273.
135. Cottrel A. H., Stokes R. J. // J. Proc. Roy. Soc. — 1955. — 17. — Р. 233.
136. Zehetbauer M., Seumer V. // Acta Metall. Mater. — 1993. — 41. — Р. 577.
137. Подрезов Ю. Н. Механизмы структурообразования и особенности механического поведения наноматериалов деформационного происхождения // Физика и техника высоких давлений. — 2008. — № 1. — С. 31—46.
138. Конрад Х. Модель деформационного упрочнения для объяснения влияния величины зерна на напряжение течения материалов. Сверхмелкое зерно в металлах. — М.: Металлургия, 1973. — С. 206—219.
139. Подрезов Ю. Н., Фирстов С. А. Два подхода к анализу кривых деформационного упрочнения // Физика и техника высоких давлений. — 2006. — 16, № 4. — С. 37—48.
140. Малыгин Г. А. Пластичность и прочность микро- и нанокристаллических материалов // Физика тв. тела. — 2007. — 49, вып. 6. — С. 11—25.
141. Sarafanov G. V., Perevezentsev V. N. // Tech. Phys. Lett. — 2005. — 31, No. 11. — P. 936—938.
142. Salishchev G., Mironov S., Zherebtsov S., Belyakov A. // Mater. Characterization. — 2010. — 61. — P. 732—739.
143. Ершова И.О., Акименко В.Б., Федотенкова О.Б. СВОЙСТВА СПЛАВОВ МОЛИБДЕНА ПОСЛЕ РАЗЛИЧНОЙ ДЕФОРМАЦИОННОЙ ОБРАБОТКИ // МЕТАЛЛУРГ, № 1, 2011, стр.85-89.
144. Ершова, И.О., Федотенкова, О.Б. Влияние режимов экструзии и отжига на механические свойства порошковых сплавов системы Мо–Zr–В // МиТОМ. – 2000. – № 12. – С. 13–19.
145. У.Л.Брукарт Обработка молибдена и его сплавов. В сб. Молибден. Под ред. А.К.Натансона. М., Издательство иностранной литературы, 1962, с.94-117.
146. А.П.Коликов, А.В.Крупин, П.И.Полухин и др. Технология и оборудование для обработки тугоплавких порошковых и композиционных материалов. М. Металлургия, 1989, 384 с.
147. В.Отрощенко. В ракете и лазере, в реакторе и пушке. Металл. Бюллетень Украина, № 4 (94) 2005, с.82-94.
148. Мушегян В.О. Электронно-лучевая плавка восстановленного концентрата молибдена// Современная электрометаллургия, 2009, №4, с.26-28.
149. А.В.Крупин, В.Я.Соловьев, Пластическая деформация тугоплавких металлов. М. Металлургия, 1971, 352 с.
150. Н.М.Туренков, М.В.Потапов, М.Н.Туренков и др. Устройство для газового нагрева очага деформации и технологического инструмента при теплой прокатке тонкостенных труб из хрупких тугоплавких металлов и сплавов. Металлургическая и горнорудная промышленность, № 6, 2007, с.53-55.
151. Финкельштейн Я.С. Справочник по прокатному и трубному производству. - М.: Металлургия, 1975. - 400 с.