ЗАСТОСУВАННЯ МОДИФІКОВАНИХ ПОДАНДІВ ДЛЯ ІНГІБУВАННЯ КОРОЗІЇ В ПОЛІМЕТАЛЕВИХ ТЕХНІЧНИХ СИСТЕМАХ :

Краткое описание

НАЦІОНАЛЬНИЙ ТЕХНІЧНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

«ХАРКІВСЬКИЙ ПОЛІТЕХНІЧНИЙ ІНСТИТУТ»

На правах рукопису

Шепеленко Олександр Сергійович

УДК 620.197.3

ЗАСТОСУВАННЯ МОДИФІКОВАНИХ ПОДАНДІВ ДЛЯ

ІНГІБУВАННЯ КОРОЗІЇ В ПОЛІМЕТАЛЕВИХ ТЕХНІЧНИХ

СИСТЕМАХ

Спеціальність 05.17.14 – Хімічний опір матеріалів та захист від корозії

Дисертація

на здобуття наукового ступеня кандидата технічних наук

Науковий керівник                        

Сахненко Микола Дмитрович      

доктор технічних наук, професор

Харків – 2012

ЗМІСТ

СПИСОК УМОВНИХ ПОЗНАЧЕНЬ, СИМВОЛІВ ТА СКОРОЧЕНЬ		4
ВСТУП……………………………………..…….……..…………..……….		6
РОЗДІЛ 1. АНАЛІЗ СУЧАСНИХ УЯВЛЕНЬ ПРО ІНГІБУВАННЯ КОРОЗІЇ МЕТАЛІВ ТА ТЕНДЕНЦІЇ В РОЗРОБЦІ ІНГІБІТОРІВ……..		13
1.1.	Типологія інгібіторів корозії……………………………………..	13
1.2.	Основні сучасні підходи до прогнозування протикорозійних властивостей у хімічних речовин при розробці нових інгібіторів……………………………..……………………………	26
1.3.	Постановка задач дослідження……………………………..……	35
РОЗДІЛ 2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕННЯ ДОСЛІДЖЕНЬ ……..………..		37
2.1.	Об'єкти досліджень, модельні середовища та ячейки для вимірів………………………………………………………….…..	37
2.2.	Реактиви..………………………….……………………………….	38
2.3.	Методи проведення досліджень та розрахунків…………………	41
РОЗДІЛ 3. ВИБІР ОБ’ЄКТІВ ДОСЛІДЖЕННЯ…………………...……..		53
3.1.	Визначення критеріїв добору компонентів інгібіторної композиції …………………………………………………….…...	54
3.2.	Визначення класу сполук, перспективних для тестування…..…	55
3.3.	Вплив циклічності структури комплексону на ефективність зв’язування катіонів...……………………………………………..	59
3.4.	Оцінка впливу природи кінцевих замісників подандів та довжини їх ланцюга на здатність до донорно-акцепторної взаємодії…………………………………………………………....	60
3.5.	Вплив природи гетероатомів в молекулах подандів на їх інгібіторні властивості…………………………………………….	67
3.6.	Шляхи підвищення захисної здатності комплексонів…………	68
3.7.	Висновки до розділу……………………………………………....	71
РОЗДІЛ 4. ВПЛИВ КОМПЛЕКСОНІВ НА ЕЛЕКТРОДНІ ПРОЦЕСИ, ЩО ПРОТІКАЮТЬ НА КОНСТРУКЦІЙНИХ МЕТАЛАХ….……….…		72
4.1.	Електрохімічна та корозійна поведінка алюмінію в присутності комплексонів ……………………………………..…	73
4.2.	Електрохімічна та корозійна поведінка сталі в присутності комплексонів……………………………………………………….	94
4.3.	Електрохімічна та корозійна поведінка міді в присутності комплексонів……………………………………………………....	108
4.4.	Висновки до розділу ………………………………………………	121
РОЗДІЛ 5. РОЗРОБКА ТА ТЕСТУВАННЯ ІНГІБІТОРНОЇ КОМПОЗИЦІЇ НА ОСНОВІ ПОДАНДІВ………………………………..		123
5.1.	Визначення складу інгібіторної композиції …………………….	123
5.2.	Аналіз результатів вольтамперометричних досліджень……….	124
5.3.	Аналіз результатів досліджень спектроскопії електрохімічного імпедансу …………………………………………………………..	136
5.4.	Аналіз роботи короткозамкнених пар ….………………………	154
5.5.	Аналіз результатів гравіметричних випробувань ……….…….	173
5.6.	Технологія виготовлення інгібіторної композиції……..……….	175
5.7.	Висновки до розділу………………………………………………	183
ВИСНОВКИ…………………………………..……………………………		185
СПИСОК ВИКОРИСТАНИХ ДЖЕРЕЛ………..…………………………		187
ДОДАТКИ………………………………………………….……………….		210

СПИСОК УМОВНИХ ПОЗНАЧЕНЬ, СИМВОЛІВ ТА СКОРОЧЕНЬ

a		–	активність іонів, моль/дм3;
ba		–	стала Тафеля для анодної реакції, B;
bc		–	стала Тафеля для катодної реакції, B;
		–	питома електрична ємність електрода, Ф/м2;
c		–	об’ємна концентрація, моль/дм3;
d		–	довжина алкільного ланцюга, кількість атомів карбону
E0		–	стандартний потенціал, В;
Екор		–	потенціал корозії, В;
Ec		–	стаціонарний потенціал, В;
Епу		–	потенціал пітингоутворення, В;
F		–	число Фарадея, А∙с/моль;
f		–	частота, Гц;
I		–	сила струму, А;
Iкор		–	струм корозії, А;
j		–	густина струму, А/м2;
jкор		–	густина струму корозії, А/м2;
k		–	електрохімічний еквівалент металу або сплаву, кг/Кл;
Kh		–	глибинний показник швидкості корозії, мм/рік;
Kj		–	струмовий показник швидкості корозії, А/м2;
Km		–	масовий показник швидкості корозії, г/(м2·год);
Ks		–	константа стабільності комплексних сполук;
m		–	маса зразка, г;
R		–	універсальна газова стала, Дж/(моль∙К);
Re		–	опір електроліту, Ом;
Rf		–	поляризаційний опір, Ом;
S		–	площа поверхні електрода, см2;
T		–	термодинамічна температура, К;
t		–	час, хв;
V		–	корозійні втрати, г/(м2•добу)
Z		–	ступінь захисту, %;
	z	–	кількість електронів;
γ		–	коефіцієнт гальмуваня
q		–	ступінь заповнення поверхні
r		–	густина метала, кг/м3;
Hal		–	галоген;
ML1		–	однолігандні комплексні сполуки;
ML2		–	дволігандні комплексні сполуки;
TEBA		–	триетилбензиламоній;
БТА		–	1,2,3-бензотриазол;
ГЕДФК		–	гідроксіетандіілфосфонова кислота;
ГКК		–	гетерокарбонова кислота
ДМГ		–	дімегін;
ЕДТА		–	етилендіамінтетраоцтова кислота
ЕДТФ		–	етилендіамін-N,N,N’,N’-тетраметиленфосфонова кислота;
ЖМКО		–	принцип «жорстких» та «м’яких» кислот та основ;
КВПіА		–	контрольно-вимірювальні прилади і апаратура
НВЕ		–	нормальний водневий електрод
НТОК		–	нітрилотриоцтова кислота
НТФ		–	нітрилотриметиленфосфонова кислота;
ОЕДФ		–	1-гідроксіетан-1,1-дифосфонова кислота;
ОР		–	охолоджувальна рідина
ОХ		–	оксіхінолін;
ПАР		–	поверхнево-активна речовина;
ПУ		–	пітингоутворення
ФБТК		–	2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбонова кислота.
ФІОК		–	N-фосфонометил(імінодіоцтова) кислота

ВСТУП

В умовах інтенсивного розвитку світової промисловості метали та їх сплави є одними з найважливіших конструкційних матеріалів, що використовуються в усіх галузях народного господарства. Підвищення надійності роботи агрегатів та устаткування, а також подовження їх ресурсу є ключовою задачею сьогодення, вирішення якої дозволить не тільки заощадити важливі матеріальні активи та енергоносії, але й призведе до мінімізації навантаження на оточуюче середовище завдяки суттєвому зменшенню забруднення природи продуктами окислення як основного металу, так і легуючих компонентів. Окрім того, додатковим та суттєвим фактором підвищення екологічної безпеки є шкідливі викиди підприємств металургійної та енергетичної областей, залучених до відновлення матеріальної бази різних галузей виробництва.

Особливу увагу слід приділяти протикорозійному захисту металів, що експлуатуються в складних умовах: при частому зміненні температур та тиску в широких межах, наявності струмів, що блукають, у потоках рідин, при взаємному контакті різнорідних металів, наявності зон з диференційованими аерацією, температурою та режимами обтікання потоками рідини, тощо. Такими технічними системами є, зокрема, замкнені теплообмінні систем, які найчастіше захищають від корозії шляхом введення речовин, здатних її уповільнити. Безперечними перевагами інгібіторного протикорозійного захисту є поєднання технологічності методу з достатніми його ефективністю і економічністю, а також уникнення порушення режимів експлуатації та відсутність необхідності використання додаткового обладнання. Однак проблемою залишається пошук речовин, що одночасно мають високий вплив на швидкість корозії різнорідних металів та є екологічними.

Актуальність теми. Речовини комплексотвірного типу (ліганди), що можуть міцно зв’язувати катіони знайшли широке практичне застосування в сучасній промисловості. Такі сполуки значну роль відіграють як для регулювання швидкості електроосадження металів в гальванотехніці, так і виявляють інгібіторні властивості по відношенню до корозійних процесів, а також використовуються для модифікації металевих поверхонь.

Складність регулювання швидкості електрохімічної корозії в мультіелектродних системах полягає в тому, що метали, з яких виготовлені їх елементи, різні за своєю хімічною природою. Це обумовлює необхідність використання композицій сполук, кожен з компонентів яких повинен ефективно сповільнювати електродні реакції принаймні на одному з металів, при цьому не стимулювати електрохімічні процеси на інших.

Іншим аспектом, що зумовлює вибір комплексонів як компонентів інгібіторних композицій, є необхідність зв’язування солей твердості, наявних у прісній воді, використовуваній для приготування теплоносія та доливання замкнених теплообмінних систем, в яких він використовується, і попередження в такий спосіб утворення на робочих поверхнях плівок з низькою теплопровідністю.

Однак, сучасні інгібіторні композиції або не вирішують одночасно проблеми захисту теплообмінної апаратури від руйнування і перешкоджання солевідкладення на поверхнях, що омиваються, або ж не відповідають вимогам екологічної безпеки і мають ряд інших недоліків.

Велике розмаїття класів сполук, здатних уповільнювати корозійні процеси на конструкційних металах і сплавах, а також пов'язане з цим пропонування в літературних джерелах широкого спектра механізмів, що пояснюють виникнення у речовин таких властивостей, є причиною складності підбору реагентів для управління самочинними електрохімічними процесами на металевій поверхні. В даний час з використанням сучасних фізико-хімічних підходів практично не виявляється можливим знаючи структуру сполуки прогнозувати характер її впливу на фарадеївські процеси, які протікають на межі розподілу електрод-електроліт. При визначенні взаємозв'язку будови молекули з її захисною здатністю певних успіхів досягнуто при використанні квантово-хімічного підходу, і цей шлях є найбільш перспективним для вирішення завдань пошуку нових високоефективних, і разом з тим екологічних сполук, здатних впливати на швидкість корозійних процесів, що протікають на конструкційних металах.

Вищезазначене обумовлює важливість досліджень, що пов’язують природу таких органічних речовин з реакційною здатністю їх дентатних центрів.

Зв'язок роботи з науковими програмами, планами, темами. Дисертаційну роботу виконано на кафедрі технічної електрохімії Національного технічного університету "Харківський політехнічний інститут" в межах завдань проектів МОН України "Розробка теоретичних підстав формування матеріалів з каталітичними та захисними властивостями на композитні носіях для електрохімічних систем підвищеної надійності" (ДР № 0101U001802), "Дослідження закономірностей синтезу та деградації електрохімічних систем природоохоронної та ресурсозаощаджувальної спрямованості "(ДР № 0104U003016), "Дослідження закономірностей електрохімічного синтезу функціональних покриттів з прогнозованими властивостями "(ДР № 0107U000596), в яких здобувач був виконавцем окремих етапів.

Мета і задачі дослідження. Метою дисертаційної роботи є розробка універсальної екологічно безпечної інгібіторної композиції для гальмування корозії металів – складових багатоелектродних систем для підвищення надійності та ресурсу означених електрохімічних систем з залученням гіпотези про посилення реакційної здатності потенціалвизнчальних компонентів такої композиції, зокрема подандів, їх модифікуванням високополяризованими фрагментами для підвищення адсорбційних та протикорозійних властивостей лігандів при блокуванні ними ділянок металевої поверхні та утворенні міцних комплексів з катіонами солей твердості, попереджаючи їх випадіння з робочого середовища.

Для досягнення зазначеної мети необхідно забезпечити вирішення низки задач:

-       провести спрямований вибір сполук, здатних впливати на швидкість корозії у поліелектродних системах та проаналізувати їх відповідність екологічним вимогам;

-       розробити склад та спосіб приготування інгібіторної композиції для визначення її властивостей, зокрема здатності до гальмування корозійних процесів;

-       експериментально визначити вплив запропонованих компонентів інгібіторної композиції на швидкість перебігу електродних процесів, що протікають на поверхні конструкційних матеріалів, зокрема на сплавах алюмінію (Д16), заліза (Ст. 3), та міді (М0);

-       встановити закономірності та механізм протикорозійної дії речовин, запропонованих до використання як інгібітори;

-       розробити технологію виготовлення концентрату композиції для уповільнення швидкості корозії в багатоелектродних системах та надати рекомендації для приготування з неї теплоносія.

Об'єктом дослідження є корозійні процеси на конструкційних матеріалах за присутності речовин, що здатні інгібувати самочинні електрохімічні реакції, та їх композицій.

Предмет дослідження – механізм перебігу самочинних хімічних і електрохімічних процесів на поверхні сплавів заліза, алюмінію, міді, що контактують з нейтральними водними розчинами комплексонів.

Методи дослідження. При виконанні дисертаційної роботи використано сучасні фізичні і фізико-хімічні методи. Вплив досліджених речовин на корозійну поведінку металів у водних нейтральних розчинах оцінювали за результатами вольтамперометрії, потенціометрії, імпедансометрії, гравіметрії, хроноамперометричних вимірювань швидкості корозії короткозамкнених пар. Ідентифікацію синтезованих речовин проводили за даними спектроскопії ядерного магнітного резонансу. Адсорбційні властивості органічних молекул визначено на підставі аналізу квантово-хімічних розрахунків їх просторової та електронної будови.

Наукова новизна отриманих результатів полягає в тому, що на підставі досліджень вперше:

-       з використанням принципу жорстких та м’яких кислот та основ в сукупності з квантово-хімічними розрахунками структури подандів та утворених ними комплексів з металами сформульовано підхід до інтерпретації та прогнозування впливу таких сполук на швидкість фарадеївських реакцій на межі розподілу фаз багатоелектродна система – електр

Список литературы

ВИСНОВКИ

В дисертаційній роботі вирішено важливу науково-технічну задачу розробки універсальної екологічно безпечної інгібіторної композиції для протикорозійного захисту поліметалевих замкнених теплообмінних систем, виходячи з гіпотези про використання комплексонів для зв’язуванні солей твердості та уповільнення електродних процесів, які протікають на межі поділу мультіелектродна система – нейтральний водний розчин (електроліт) в широкому діапазоні температур.

1.                      На підставі розвитку теоретичних уявлень про реагентні засоби керування швидкістю корозійних процесів сформульовано підхід для оцінки стану системи метал – електроліт, що дозволяє цілеспрямовано регулювати та прогнозувати вплив органічних речовин на швидкість корозії в багатоелектродних системах.

2.                      Для уповільнення швидкості корозії сплавів алюмінію, заліза та міді у нейтральних водних розчинах вперше запропоновано та обґрунтовано застосування органічних сполук класу подандів, модифікованих високополяризованими фрагментами, які задовольняють екологічним вимогами та можуть бути використані для підвищення надійності електрохімічних систем за рахунок утворення такими речовинами міцних комплексів з активними ділянками поверхні та катіонами розчину і бокування вказаними комплексними сполуками металевої поверхні.

3.                      Квантово-хімічними розрахунками вперше визначено вплив довжини поліефірного ланцюга та природи бічних замісників подандів на донорні властивості їх дентатних центрів, який полягає в регулюванні негативного заряду гетероатомів при варіюванні просторової будови ліганду, що застосовано для оцінки імовірності комплексоутворення з льюісовськими кислотними центрами поверхні конструкційних металів та його впливу на швидкість корозійних процесів в технологічних середовищах.

4.                      Вольтамперометричними, хроноамперометричними та гравіметричними вимірами а також засобами імпедансної спектроскопії встановлено, що модифіковані поданди при їх застосуванні в малих концентраціях (1,5 ÷ 10 ммоль/дм³) різко гальмують як самодовільні електродні реакції на конструкційних матеріалах, так і корозійні процеси, стимульовані виникненням макрогальванічних пар між різнорідними металами.

5.                      Встановлено механізми інгібування корозійних процесів на металевих поверхнях у водних розчинах модифікованими подандами та їх комплексами, а також виявлено синергічне підвищення ефективності гальмування швидкості електрохімічних реакцій при одночасному введенні в розчин подандів катіонів цинку та окисників за рахунок збільшення в приелектродному шарі співвідношення кількості комплексоутворювача та ліганду і покращення в такий спосіб умов формування фазової плівки на активних ділянках поверхні, що дозволило розробити високоефективну інгібіторну композицію для протикорозійного захисту мультіелектродних теплообмінних систем.

6.                      Обґрунтовано склад та розроблено технологію виготовлення інгібіторної композиції та надано рекомендації з її застосування, а також проведено дослідно-промислові випробування вказаної композиції, що показали ефективність та економічну доцільність її використання для протикорозійного захисту та попередження накипоутворення в технічних теплообмінних системах. Результати дисертаційної роботи використано у навчальному процесі при викладені спеціальних дисциплін у НТУ«ХПІ».

СПИСОК ВИКОРИСТАНИХ ДЖЕРЕЛ

1.     Рудковская Е.В. Стабилизационная обработка воды для экологически безопасных систем водопотребления в энергетике/ Е.В. Рудковская, Ю.А. Омельчук, Н.Д. Гомеля // Материалы Научной конференции «Ломоносовские чтения» 2009 года и Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009» / Под ред. В.А. Трифонова, В.А. Иванова [и др.]. — Севастополь: Филиал МГУ в г. Севастополе, 2009. – С. 356.

2.     Кузнецов Ю.И. Современное состояние теории ингибирования коррозии металлов / Ю.И. Кузнецов // Защита металлов. – 2002. – Т. 38, № 2. – С. 122-131.

3.     Колотыркин Я. М. Использование кислорода для защиты конструкционных металлических материалов от коррозии в водных средах / Я. М. Колотыркин, Г. М. Флорианович, А. И. Касперович // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1981. – Т. 8. – С. 3-50.

4.     Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии / Розенфельд И.Л. – М.: Химия, 1977. – 352 с.

5.     Михайловский Ю.И. Новые представления об электрохимическом механизме ингибирования коррозии кислородосодержащими неорганическими окислителями / Ю.И. Михайловский // Защита металлов. – 1984. – Т. 20, № 1.-С. 179-190.

6.      Захисна дія фосфатного та кальцієвмісного пігментів за корозійно-механічного руйнування сталей / І.М. Зінь, Л.М. Білий, І.П. Гнип, М.Б. Ратушна // Фіз.-хім. механіка матеріалів . – 2004. –Т. 40, № 5. – С. 31-36.

7.      Вахин А.В. Противокоррозионные свойства пигмента, синтезированного на основе отработанного хром-алюминиевого катализатора и разработка грунтовки на его основе : автореф. дис. на соискание уч. степени канд. хим. наук : спец. 05.17.03. «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии» / А.В. Вахин. – Казань, 2002. – 20 с.

8.      Пат. 6447594 США, МПК⁷ С09 С 1/34. Strontium chromate corrosion inhibitor pigment with reduced solubility / John Sinko, Michael Denesha (США); Wayne Pigment Corp. – №09/880666; заявл. 13.06.2001; опубл. 10.09.2002; НПК 106/453.

9.      Пат. 2151157 Российская Федерация, МПК⁷ С 09 С 1/2, 1/34. Противокоррозионный пігмент / Романовский Д.В., Индейкин Е.А., Кузьмичев В.И.; заявитель и патентообладатель ООО "Произв. предприятие "Ярпромцентр". – № 99115751/12; заявл. 19.07.99; опубл. 20.06.00, Бюл. № 17.

10.                        The mode of action of chromate inhibitor in epoxy primer on galvanized steel / I.M. Zin, R.L. Howard, Badger [et al.] // Progress in Organic Coatings. – 1998. – Vol. 33, N 3. – P. 203-210.

11.                        Бахарев Н.А. Улучшение атмосферостойкости желтого железоокисного пигмента / Н.А. Бахарев, А.М. Коновалов // Тр. Всесоюзной научно-практической конференции «Теория и практика электрохимических процессов и экологические аспекты их использования». – Барнаул, 1990. – С. 182.

12.                       : Поверхневі плівки на оцинкованій сталі після витримки у водних витяжках антикорозійних пігментів / В.І Похмурський., І.М. Зінь, С.Б. Лайон, Л.М. Білий // Фіз.-хім. механіка матеріалів. – 2003. – Т. 39, № 4. – С. 42-46.

13.                        Algra G.P. Lead chromate the state of the art in 1988 / G.P. Algra, L.J.H. Erkens, D.M. Kok // J. Oil and Cololur Chem. Assoc. – 1988. – Vol. 71, № 3. – Р. 71 – 77.

14.                        Пат. 244207 ГДР, МКИ⁴ С 09 С 1/20 / Naumann D., Pfisterer H., Seydel K.J. - № 226681; заявл. 24.12.80; опубл. 14.04.86.

15.                        Кукля Е., Ольшинка Я. Исследование пассивирующих свойств пигментных смесей / Е. Кукля, Я. Ольшинка // Тр. 4 Междунар. научно-техн. конф. по проблемам СЭВ: «Разработка мер защиты металлов от коррозии». – Варна, 1985. – Т. 2. – С. 232-237.

16.                        Bassl A. Moglichkeiten zur Senkung der Gefahrdungs potentials von Zink chromat in Korrosionsschutz grundie rungen / A. Bassl, H. Fink, W. Forker // Korrosionswoche. – Budapest, 1988. – P. 429-436.

17.                        Guruvian S. Role of inhibitive pigments on the protection of metal by organic coatings / S. Guruvian, M. Sundaram // Congress “Corrosion 89”. – New Orleans. – 1989, Pap № 141. [Houston (Tex)]: NaCE, 1989. – 14 p.

18.                       Дослідження інгібування локальної корозії дюралюмінієвого сплаву нехроматними пігментами / І.М. Зінь, В.І. Похмурський, С.Б. Лайон [та ін.] // Фіз.-хім. механіка матеріалів. – 2009. –Т. 45, № 4. – С. 5-11.

19.                        Похмурський В.І. Інгібування корозії сумішшю нехроматних пігментів в органічному покриві на оцинкованій сталі / В.І Похмурський., І.М. Зінь, С.Б. Лайон // Фіз.-хім. механіка матеріалів. – 2004. – Т. 40, № 3. – С. 74-80.

20.                        Особливості антикорозійної дії суміші нетоксичних пігментів в епоксидному покритті на сталі / В.І Похмурський., І.М. Зінь, Л.М. Білий, С.Б. Лайон // Фіз.-хім. механіка матеріалів. – 2001. – Т. 37, № 1. – С. 106-109.

21.                        Інгібіторний захист сталевої арматури пошкодженого тріщинами залізобетону / В.І Похмурський, В.І. Маруха, І.М. Зінь [та ін.] // Фіз.-хім. механіка матеріалів. – 2010. –Т. 46, № 5. – С. 5-14.

22.                        Захисні властивості поліуретанових покриттів, модифікованих інгібувальними пігментами / Т.В. Гуменецький, І.М. Зінь, Л.М. Білий, О.Р. Соколовський // Вісн. нац. ун-ту "Львів. політехніка". Хімія, технологія речовин та їх застосув. – 2008. – № 609. – С. 390-394.

23.                        Liu X.F. Corrosion Protection of an Aluminum Alloy with Nontoxic Compound Inhibitors in Chloride Media / X.F. Liu, S.J. Huang, H.C. Gu // Corrosion. – 2002. – Vol. 58. – P. 826-834.

24.                       Structural and Electrochemical Properties of Al-Added Molybdate Conversion Coatings on Zinc / Dong-Jun Lee, Tak Kang, Hun-Joon Sohn, Hyung-Joon Kim // Materials Transactions. – 2002. – Vol.43, № 1. – P. 49‑54

25.                        Treacy G. M. Behaviour of molybdate-passivated zinc coated steel exposed to corrosive chloride environments / G.M. Treacy, G.D. Wilcox, M.O.W. Richardson // J. Appl. Electrochem. – 1999. – Vol. 29, № 5. – Р. 647‑654.

26.                       Создание и применение ингибиторов коррозии и ингибированных материалов в нефтепереработке и нефтехимии: тезисы докладов Всес. научно-техн. конф. – Л.: НПО "Леннефтехим", 1981. – С. 84-85.

27.                       Кузнецов Ю.И. Физико-химические аспекты ингибирования металлов в водных расворах / Ю.И. Кузнецов // Успехи химии. –2004. – Т.73, №1. – С. 79-93.

28.                       Taylor S.R. Identification and Characterization of Nonchromate Corrosion Inhibitor Synergies Using High-Throughput Methods / S.R. Taylor, B.D. Chambers // Corrosion. – 2008. – Vol. 64, Iss. 3. – P. 255-270.

29.                       Taylor S.R. High-Throughput Assessment of Inhibitor Synergies on Aluminum Alloy 2024-T3 through Measurement of Surface Copper Enrichment / S.R. Taylor, B.D. Chambers // Corrosion. – 2007. – Vol. 63, Iss. 3. – P. 268-276.

30.                        Chambers B.D. Rapid Discovery of Corrosion Inhibitors and Synergistic Combinations Using High-Throughput Screening Methods / B.D. Chambers, S.R. Taylor, M. W. Kendig // Corrosion. – 2005. – Vol. 61, Iss. 5 – P. 480-489.

31.                        Кушнир В.Н. Коррозия и защита оборудования систем подготовки нефти и сточных вод / В.Н. Кушнир, Г.И. Попов, В.Г. Неволин. Обзорная информация. Сер. “Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности”. - М.: ВНИИОЭНГ. - 1978.

32.                       Нанесение аморфных фосфатных покрытий на сплавы алюминия / В. Бурокас, А. Мартушене, А. Ручинскене [и др.] // Защита металлов. – 2006. –Т. 42, № 4. – С. 373-378.

33.                        Górecki G. Iron Phosphate Coatings—Composition and Corrosion Resistance / G. Górecki // Corrosion. – 1992. – Vol. 48, № 7. – P. 613-616.

34.                        Fosfatavimo įtaka metalo paviršiaus paruošimui dažyti milteliniais dažais / Vol. Burokas, A. Martušienė, D. Bučinskienė, M. Gladkovas // Cheminė technologija. – 2000. -Т. 17, № 4. – Р. 30.

35.                        Kronstein M. Arbeiten Des College Of Engineering Der New York University über. Die Oberflächenbehandlung von Metallen / M. Kronstein // Werkstoffe und Korrosion. – 1962. – Bd. 12, №13. – S. 753-758.

36.                       Aramaki K. Preparation of Protective Films Containing Molybdate for Self-Healing of a Scratched Iron Surface / K. Aramaki // Corrosion. – 2000. – Vol. 56, Iss. 9. – P. 901-909.

37.                       Вартапетян А.Р. Особенности ингибирования коррозии стали в агрессивных водных растворах при повышенных температурах : автореф. дис. на соискание уч. степени канд. техн. наук : спец. 05.17.03 «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии» / А.Р. Вартапетян. – Москва, 2006. – 24 с.

38.                        Олейник С.В., Кузнецов Ю.И., Вартапетян А.Р. Об ингибировании коррозии стали в рассолах бромистого лития / С.В. Олейник, Ю.И. Кузнецов, А.Р. Вартапетян // Защита металлов. – 2003. – Т. 39, № 1. – С. 16-22.

39.                        О возможности защиты установки каталитического риформинга от коррозии в хлорсодержащей среде / Ю.И. Кузнецов, А.Р. Вартапетян, С.В. Олейник [и др.] // Мир нефтепродуктов. – 2004. – № 4. – С. 15.

40.                       Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов / Н.П. Жук. – М.: Химия, 1976. – 476 с.

41.                       Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов / С.М. Решетников. – Л.: Химия, 1986. – 144 с.

42.                       Решетников С.М. Ингибирование кислотной коррозии металлов / С.М. Решетников. – Ижевск: Удмуртия, 1980. – 128с.

43.                       Иванов Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах / Е.С. Иванов. – М.: Металлургия, 1986. – 175 с.

44.                        Абрамзон А.А. Поверхностно – активные вещества, свойства и применение / А.А. Абрамзон. – Л.: Химия, 1981. – 304 с.

45.                        Кузнецов Ю.И. Ингибирование коррозии железа в растворах анионами жирных кислот / Ю.И. Кузнецов, О.А. Лукьянчиков // Защита металлов. – 1991. – Т. 27, № 1. – С. 64-71.

46.                        Иванов Е. Об ингибировании коррозии железа в танинных составах / Е. Иванов, Ю.И. Кузнецов // Защита металлов. – 1991. – Т. 27, № 3. – С. 379-387.

47.                       .Скворцов Е.А. Разработка и исследование комбинированных ингибиторов кислотной коррозии и наводороживания сталей на основе отходов производства полиамидов: дис. … канд. хим. наук : 02.00.05, 05.17.03 / Скворцов Евгений Анатольевич. – Ростов-на-Дону, 2001. – 245 с.

48.                       Сизая О.И. Исследование защитного действия противокоррозионных материалов на основе продуктов растительного происхождения / О.И. Сизая, О.Н. Савченко, А.А. Королев // Экотехнологии и ресурсосбережение. – 2005. – № 5. – С. 34-39.

49.                        Властивості полімерних композицій на основі епоксидної та функціональної нафтополiмерних смол / В.I. Похмурський, I.М. Зiнь, Т.В. Гуменецький, Л.М. Бiлий, Ю.В.Думський // Фіз.-хім. механіка матеріалів. – 1996. – №6. – С. 37-41.

50.                        Сиза О.І. Розробка інгібіторів на основі рослинної сировини для протикорозійного захисту систем водо- та теплопостачання / О.І. Сиза, О.М. Савченко, О.О. Корольов // Вісник ЧДТУ. – 2010. – №45. – С. 130-134.

51.                        Чигиринец Е.Э. Исследование защитной способности пленок летучих ингибиторов коррозии, разработанных на основе растительного сырья / Е.Э. Чигиринец, В.И. Воробьева, Г.Ю. Гальченко // Вопр. химии и хим. технологии. – 2011. – № 4(2). – С. 273 ‑ 276.

52.                        Чигиринець О.Е. Дослідження протикорозійної ефективності рослинних екстрактів / О.Е. Чигиринець, В.І. Воробйова // Наукові вісті «КПІ». – 2010. – № 6. – С. 152 – 156.

53.                        Вплив продуктів рослинної сировини на корозійно-електрохімічну поведінку сталі в харчових виробництвах / О.І. Сиза, О.М. Савченко, Ю.В. Квашук, О.О. Корольов // Вопр. химии и хим. технологии. – 2011. – № 4(2). – С. 179 ‑ 182.

54.                        Чигиринец Е. Исследование механизма защитного действия ингибитора ИПС-1, синтезированного из отходов растительного происхождения / Е. Чигиринец, Г. Гальченко, А. Стовпченко // Фіз.-хім. механіка матеріалів / Спецвипуск ”Проблеми корозії та протикорозійного захисту матеріалів”. – 2004. – Т2, №4. – С. 805-810.

55.                       Зінь І.М. Ефективність деяких нехроматних пігментів у захисті від корозії цинкованої сталі/ І.М. Зінь // Фізико-хімічна механіка матеріалів. – 2000. - №3. - С.112-114.

56.                       Чигиринец Е.Э. Использование отходов винограда для защиты металла от коррозии / Е.Э. Чигиринец // Теория и практика металлургии. – 2002. – № 1. – С. 65-69.

57.                        Khamis E. Herbs as new type of green inhibitors for acidic corrosion of steel/ E. Khamis; N. Alandis // Materialwissenschaft und Werkstofftechnik. – 2002. – Vol. 33, N 9 – P. 550-554.

58.                       Green corrosion inhibitors-An Overview / M. Sangeetha, S. Rajendran, T.S. Muthumegala, A. Krishnaveni // Zaštita Materijala. – 2011. – Vol. 52, N 1. – P. 3-19.

59.                       Natural honey and black radish juice as tin corrosion inhibitors / I. Radojčić, K. Berković, S. Kovač, J. Vorkapić-Furač // Corrosion Science. – 2008. – Vol. 50. – P. 1498-1504.

60.                       Alinnor I.J. Evaluation of Inhibitory Effect of Different Extracts of Vernonia Amygdalina on Corrosion of Aluminium in Hydrochloric Acid / I. J. Alinnor L.N. Ukiwe // International Journal of Green and Herbal Chemistry. – 2012. – Vol. 1, No.2. – P. 120-132.

61.                        Parthenium hysterophorus Plant Extract as an Efficient Green Corrosion Inhibitor for Mild Steel in Acidic Environment / Gopal Ji, Sudhish K. Shukla, Priyanka Dwivedi // Int. J. Electrochem. Sci. – 2012. – Vol. 7. – P. 9933-9945.

62.                       Чигиринец Е.Э. Изучение состава поверхности металла, обработанной водными экстрактами косточковых препаратов, методом оже-спектроскопии / Е.Э. Чигиринец, О.А. Мищук, А.П. Стовпченко // Экотехнологии и ресурсосбережение. – 2004. – № 5. – С. 15-19.

63.                        Разработка принципов рационального использования ресурсов при защите прокорродировавших металлоконструкций от коррозии / Е.Э. Чигиринец, С.И. Пинчук, А.П. Стовпченко, Н.В. Полякова // Теория и практика металлургии. – 2005. – № 1-2. – С. 127-130.

64.                       Чигиринець О.Е. Дослідження впливу розмелу лігнінової сировини на її реакційну спроможність / О.Е. Чигиринець // Хімічна промисловість України. – 2001. – № 4. – С. 23-26.

65.                       Чигиринец Е.Э. Масс-спектрометрическое исследование органических веществ гидролизного лигнина (целлолигнина) / Е.Э. Чигиринец, Н.И. Выхрестюк, Н.И. Пилипченко // Вопросы химии и химической технологии. – 2004. – №2. – С. 17-23.

66.                       Чигиринец Е.Э. Защита от коррозии преобразователями ржавчины на основе промышленных отходов растительного происхождения / Е.Э. Чигиринец // Теория и практика металлургии. – 2001. – № 1. – С. 58-60.

67.                       Чигиринец Е.Э. Исследование возможности модифицирования косточковых наполнителей / Е.Э. Чигиринец, E.B. Мурашевич, С.Ю. Липатов // Вопросы химии и химической технологии. – 2003. – № 2. – С. 154-156.

68.                       Чигиринец Е.Э. Исследование ингибирующих свойств водных экстрактов косточковых препаратов / Е.Э. Чигиринец, С.Ю. Липатов // Экотехнологии и ресурсосбережение. – 2003. – № 6. – С. 38-41.

69.                       Чигиринец Е.Э. К вопросу о механизме влияния косточкового наполнителя на ингибирующие свойства хроматных грунтовочных покрытий // Вопросы химии и химической технологии. – 2004. – № 3. – С. 189-193.

70.                       Чигиринец Е.Э. О механизме ингибирующего действия водных экстрактов косточковых отходов растительного происхождения / Е.Э. Чигиринец, А.П. Стовпченко, С.Ю. Липатов // Ргос. 4 Miedzynar. Sesia naukowa "Nowe texnologie і osiagniecia w metalurgii і inzynierii mate rialowej", Seria Metalurgia. № 31. – Czestochowa (Poland), 2003. – P. 600‑604.

71.                       Чигиринец Е.Э. О механизме формирования защитных слоев на поверхности металла в углеводородных экстрактах косточковых материалов растительного происхождения / Е.Э. Чигиринец, M.A. Бабенко // Теория и практика металлургии. – 2004. – № 3-4. – С. 154‑159.

72.                        Чигиринец Е.Э. К вопросу о механизме торможения скорости коррозии металла в водных экстрактах косточковых отходов / Е.Э. Чигиринец // Теория и практика металлургии. – 2004. – № 2. – С. 66-69.

73.                       Чигиринец Е.Э. Исследование химического состава углеводородных экстрактов персиковой косточки / Е.Э. Чигиринец, Н.И. Выхрестюк, И.И. Пилипченко // Экотехнологии и ресурсосбережение. – 2004. – № 3. – С. 19-23.

74.                       Захист залізобетону від корозії синергічною сумішшю інгібіторів / Т.В. Гуменецький, І.М. Зінь, Л.М. Білий, О.Р. Соколовський // Вісн. Нац. ун-ту "Львів. політехніка" . Хімія, технологія речовин та їх застосув. – 2010. – № 667. – С. 425-430.

75.                       Экологические аспекты защиты металлов наноразмерными слоистыми покрытиями / А.С. Шепеленко, Н.Д. Сахненко, В.Г. Штамбург, В.Б. Дистанов, Б.В. Успенский, В.В. Штамбург, К.А. Буденная, С.А. Лещенко // Х Міжнародна науково-технічна конференція “Фізичні процеси та поля технічних і біологічних об’єктів”: Матеріали конференції, Кременчук, 4 – 6 листопада 2011р. – Кременчук: КрНУ ім. М. Остроградського, 2011. – С. 70 ‑ 71.

76.                       Формування нанорозмірних шаруватих захисних покриттів металевими комплексами подандів на вуглецевих сталях / О.С. Шепеленко, М.Д. Сахненко, В.Г. Штамбург, В.Б. Дістанов, Б.В. Успенський, В.В. Штамбург, К.А. Будьонна, С.А. Лещенко // Збірник тез доповідей XIX Міжнародної науково-практичної конференції “Інформаційні технології: наука, техніка, технологія, освіта, здоров’я”, 2011, Харків: у 2 ч.– Харків: НТУ“ХПІ”, 2011. – Ч.2. – С. 270.

77.                        Модификация димегином поверхности железа и адсорбция на ней 1,2,3-бензотриазола / Ю.И. Кузнецов, М.О. Агафонкина, Н.П. Андреева, А.Б. Соловьева // Коррозия: материалы, защита. – 2010. – №3. – C. 1-5.

78.                        Кузнецов Ю.И. Прогресс в ингибировании коррозии металлов и модификация защитных нанослоев на металлах / Ю.И. Кузнецов // Коррозия: материалы, защита. - 2011. - №1. – C. 1-10.

79.                       Скрыпникова Е.А. Ингибирование питтинговой коррозии меди бензотриазолом в щелочных хлоридных растворах / Е.А. Скрыпникова, И.С. Бочарова, С.А. Калужина // Конденсированные среды и межфазные границы. – 2007. – Т. 9, № 1 – С. 70-74.

80.                       Кузнецов Ю.И. Физико-химические аспекты защиты металлов от коррозии нано- и микроразмерными покрытиями / Ю. И. Кузнецов // Защита металлов. – 2006. – Т. 42, № 1. – С. 3-12.

81.                       Мингалев П.Г. Химическое модифицирование поверхности оксидных материалов органическими кислотами фосфора (V) и их эфирами / П.Г. Мингалев, Г.В. Лисичкин // Успехи химии. – 2006. – Т.75, №6. –С. 604-624.

82.                       Алцыбеева А.И. Ингибиторы коррозии металлов / А.И. Алцыбеева, С.З. Левин. - Л: Химия, 1968. - 262 c.

83.                       Холиков А.Ж. Ингибиторы коррозии стали на основе фосфорсодержащих соединений и полиэлектролитов : автореф. дис. на соискание уч. степени канд. техн. наук : спец. 02.00.04 «Физическая химия» / А.Ж. Холиков. – Ташкент, 2009. – 34 с.

84.                       Annand R. R. Adsorption of Monomeric and Polymeric Amino Corrosion Inhibitors on Steel / R.R. Annand, R.M. Hurd // J. Electrochem. Soc. – 1965. – Vol. 112, Iss. 2. – Р. 138-144.

85.                       Annand R. R. Inhibition of Acid Corrosion by Soluble Monomer and Polymer Amines Containing Identical Functional Groups / R.R. Annand, R.M. Hurd // J. Electrochem. Soc. – 1965. – Vol. 112, Iss. 2. – Р. 144-148.

86.                       Чиркунов А.А. Защита низкоуглеродистой стали в водных растворах лигносульфонатными ингибиторами / А.А. Чиркунов, Ю.И. Кузнецов, М.А. Гусакова // Физикохимия поверхности и защита материалов. –2007. – Т. 43, № 4. – С. 396-401.

87.                        Холиков А.Ж. Перспективы применения полимерных ингибиторов в нефтедобывающей и нефтехимической промышленности / А.Ж. Холиков, Х.И. Акбаров, Р.С. Тиллаев // Актуальные проблемы химии и физики полимеров. Международная конференция. Тез. докл. - Ташкент, 2006. -С. 206-208.

88.                       Gill J.S. Development of scale inhibitors / J.S. Gill // CORROSION/96, NACE International, Houston, TX (1996) Paper No. 229

89.                       Антропов Л.И. Коррозия и защита от коррозии. / Л.И. Антропов, И.С. Погорелов // Итоги науки и техники. М.: ВИНИТИ, 1973. – Т.2. –  С. 27-112.

90.                       Антропов Л.И. Ингибиторы коррозии металлов / Л.И. Антропов, Е.М. Макушин, В.Ф. Панасенко. – К.: Техніка, 1981. – 183 с.

91.                       Антропов Л.И. Связь между адсорбцией органических соединений и их влиянием на коррозию металлов в кислых средах / Л.И. Антропов, И.С. Погребова // Коррозия и защита от коррозии. – 1973. – Т.2. – С. 27-114.

92.               &n