Фазові МЕТАЛОРГАНІЧНі шари ДЛЯ ПРОТИКОРОЗІЙНОГО ЗАХИСТУ маловуглецевих СТАЛей :

Краткое описание

Міністерство освіти І науки, молоді ТА спорту України

Національний технічний університет України

«Київський політехнічний інститут»

На правах рукопису

Вишневська Юлія Павлівна

УДК 620.197.3.6

Фазові МЕТАЛОРГАНІЧНі шари ДЛЯ ПРОТИКОРОЗІЙНОГО ЗАХИСТУ маловуглецевих СТАЛей

05.17.14 – хімічний опір матеріалів та захист від корозії

Дисертація на здобуття наукового ступеня

кандидата технічних наук

Науковий керівник

Ткаленко Дмитро Анатолійович

доктор хімічних наук,

професор

Київ 2012

Зміст
Вступ……………………..…………………………………………..…..………	5
РОЗДІЛ 1
Сучасні уявлення про корозійні процеси та методи захисту металів від корозійного руйнування (Літературний огляд)…..……...…….……………………………………………..	11
1.1 Протикорозійний захист металів з використанням інгібіторів……………..	11
1.2 Вплив амінокислот на процеси корозії металів……………………………...	25
Розділ 2
МЕТОДИКА ПРОВЕДЕННЯ ДОСЛІДЖЕНЬ ……………………………….	37
2.1 Об’єкти дослідження…………………………………………………………..	37
2.2 Комплексна система корозійно-електрохімічних досліджень……………...	39
2.3 Метод поляризаційного опору………………………………………………..	42
2.4 Методи дослідження стану поверхні металевих зразків…………………….	44
2.5 Методи обчислювальної хімії…………………………………………………	47
Розділ 3
Амінокислоти як комплексоутворюючі інгібітори кислотної корозії сталі………………………………………………...	48
3.1 Вплив цистеїну на електрохімічну та корозійну поведінку сталі у розчинах сульфатної кислоти…………………………………………………….	48
3.2 Вплив цистеїну на кислотну корозію цинку…………………………………	62
3.3. Вплив ацетилцистеїну на електрохімічну та корозійну поведінку сталі у розчинах сульфатної кислоти……………………………………………………..	64
3.4 Вплив метіоніну на електрохімічну та корозійну поведінку сталі у розчинах сульфатної кислоти……………………………………………………..	66
3.5 Визначення мінімальних значень констант стійкості та добутків розчинності комплексних сполук для оптимізації пошуку ефективних інгібіторів корозії…………………………………………………………………..	70
3.6 Узагальнення до розділу 3…………………………………………………….	72
РОЗДІЛ 4
РОЗРОБКА ІНГІБІТОРІВ КИСЛОТНОЇ КОРОЗІЇ СТАЛІ НА ОСНОВІ ПРОМИСЛОВО ДОСТУПНИХ ОРГАНІЧНИХ РЕЧОВИН……………….	74
4.1 Дослідження протикорозійної ефективності полігекламетиленгуанідину...	75
4.2. Дослідження протикорозійної ефективності полігексаметиленбігуанідину	81
4.3 Дослідження протикорозійної ефективності карбоксиметилцелюлози……	84
4.4 Дослідження протикорозійної ефективності трифенілфосфіноксиду та розробка інгібуючої композиції на його основі………………………………….	90
4.6 Узагальнення результатів розділу 4…………………………………………..	96
РОЗДІЛ 5
Кінетика формування захисних фазових шарів у присутності комплексоутворюючих інгібіторів…………	98
5.1 Сумарний поляризаційний опір електродів (СПО) та закономірності зміни СПО у часі………………………………………………………………………….	99
5.2 Залежність сумарного поляризаційного опору від концентрації інгібітору	109
5.3 Залежність корозійних показників від концентрації інгібітору…………….	112
5.4. Оцінка товщини фазового захисного шару за граничним струмом катодного відновлення розчиненого кисню……………………………………..	116
5.5 Узагальнення до розділу 5…………………………………………………….	121
Рекомендації щодо практичного застосування одержаних результатів………………………………………………….	125
ВИСНОВКИ.……………………………………………………………………....	122
перелік використаних джерел………………………………………	128
Додатки………………………………………………………………………….	143

Перелік умовних позначень

ацц – ацетилцистеїн

МТІ – метіонін

ПГМГ – полігекламетиленгуанідин

ПГМБ – полігекламетиленбігуанідин

КМЦ – карбоксиметилцелюлоза

ТФФО – трифенілфосфіноксид

ТФФ – трифенілфосфін

К_ст – константа стійкості

ДР – добуток розчинності

СПО – сумарний поляризаційний опір

R_d – опір дифузії

Вступ

Актуальність теми. Широке використання маловуглецевих та низьколегованих сталей у якості конструкційних матеріалів зумовлює необхідність розробки ефективних та екологічно безпечних методів захисту металу від корозійного руйнування. Застосування інгібіторного захисту дозволяє скоротити втрати металу, знизити частоту виходу обладнання з ладу та попередити виникнення аварійних ситуацій. Однак підвищення вимог екологічної безпеки обмежує застосування багатьох відомих інгібіторів корозії. У той же час, розробка та впровадження спеціально синтезованих інгібіторів пов’язана з високою вартістю дрібносерійного випуску та складністю налагодження їх промислового виробництва.

Перспективним напрямком протикорозійного захисту є розробка нових високоефективних інгібіторів комплексоутворюючого типу на основі промислово доступних органічних речовин та їх композицій, які задовольняють вимогам екологічної безпеки. Пошук таких лігандів та розробка методів керування корозійними процесами за їх участю ускладнюється наявністю суперечливих даних відносно процесів, що лежать в основі їх інгібуючої дії. Тому задача дослідження механізму інгібуючої дії органічних лігандів, визначення системи критеріїв для оптимізації їх пошуку та розробка високоефективних інгібіторів корозії комплексоутворюючого типу на їх основі є актуальною.

Зв’язок роботи з науковими програмами, планами, темами. Дисертаційна робота виконана на кафедрі технології електрохімічних виробництв Національного технічного університету України «Київський політехнічний інститут» згідно з планами держбюджетних науково-дослідних робіт Міністерства освіти та науки, молоді та спорту та комітету Держінформнауки: №2924 ф «Розвиток теорії електрохімічних процесів, що супроводжуються катіонно-аніонною взаємодією та комплексоутворенням» (2006 – 2007 рр., номер державної реєстрації 0106U002259), №2114 ф «Кінетика процесів іонізації металів при наявності ефектів комплексоутворення та полімеризації» (2008 – 2010 рр., номер державної реєстрації 0108U002137), спільний україно-білоруський проект №М/92-2008 «Розробка методів захисту від корозійного руйнування стальних конструкцій в системах з оборотним водопостачанням» (2008 – 2010 рр., номер державної реєстрації 0108U003511), Ф32/251-2011 грант Президента України для підтримки наукових досліджень молодих вчених "Кінетика іонізації металів при наявності розчинних комлексоутворювачів" (2011 р., номер державної реєстрації 0111U005418).

Мета і завдання дослідження. Встановити закономірності процесу іонізації металу в присутності органічних лігандів та розробити способи захисту сталі від корозійного руйнування, що базуються на цілеспрямованому формуванні на її поверхні захисної плівки за участю комплексоутворюючих інгібіторів.

Для досягнення поставленої мети необхідно вирішити такі задачі:

·  дослідити корозійно-електрохімічну поведінку сталі в розчинах сульфатної кислоти

в присутності ряду ациклічних моноаміномонокарбонових амінокислот та виявити кореляцію між їх фізико-хімічними параметрами та протикорозійною ефективністю;

·  дослідити морфологію, елементний склад та товщину захисних шарів;

·  сформулювати систему критеріїв оптимізації пошуку ефективних інгібіторів та обґрунтувати діапазон та граничні умови, при яких проявляється інгібуючий ефект амінокислот. Показати можливість практичного застосування такої системи критеріїв для прогнозування захисних властивостей органічних речовин, що належать до інших класів;

·  одержати кількісні співвідношення між товщиною і захисними властивостями плівки та часом експозиції і концентрацією інгібітору;

·  розробити способи захисту сталі від корозії, що базуються на цілеспрямованому формуванні фазових металорганічних шарів за участю комплексоутворюючих інгібіторів, провести випробування їх протикорозійної ефективності в кислих середовищах та дослідити можливість їх застосування для довготривалої консервації металоконструкцій і нанесення багатофункціональних захисних покриттів.

Об’єкт дослідження – хімічні та електрохімічні процеси на поверхні мало-вуглецевої сталі у розчинах сульфатної кислоти в присутності органічних лігандів.

Предмет дослідження – динаміка та механізм формування захисних шарів за участю комплексоутворюючих інгібіторів корозії сталі.

Методи дослідження: в роботі використовували електрохімічні методи (потенціостатичні та гальваностатичні поляризаційні вимірювання), швидкість корозії визначали гравіметричним методом та методом поляризаційного опору, товщину та морфологію захисних шарів досліджували методами растрової електронної мікроскопії (РЕМ) та атомно-силової мікроскопії (АСМ), елементний склад визначали методами інфрачервоної (ІЧ), рентгено-флуоресцентної (РФС) та енерго-дисперсійної (ЕДС) спектроскопії, динаміку формування захисних шарів вивчали методом поляризаційного опору та математичного моделювання, вивчення просторових конфігурацій сполук проводили методами обчислювальної хімії.

Наукова новизна отриманих результатів.

1.     Встановлено, що зниження швидкості корозійного руйнування сталі у присутності цистеїну, ацетилцистеїну (АЦЦ), метіоніну, полігексаметиленгуанідину (ПГМГ), полігексаметиленбігуанідину (ПГМБ), карбоксиметилцелюлози (КМЦ), трифенілфосфіноксиду (ТФФО) обумовлене формуванням на поверхні металу фазових шарів малорозчинних металорганічних комплексних сполук інгібітору з катіонами кородуючого металу.

2.     Вперше аналітично одержано співвідношення між товщиною і захисними властивостями металорганічних шарів та часом експозиції і концентрацією інгібітору. Показано, що товщина фазової плівки та її захисні властивості ростуть у часі за параболічним законом і підпорядковуються законам дифузійної кінетики.

3.     Запропоновано еквівалентну схему межі розподілу метал/електроліт, яка враховує поляризаційний опір дифузії фазового шару та призначена для аналізу динаміки росту поляризаційного опору в часі при формуванні захисних шарів за участю комплексоутворюючих інгібіторів.

4.     Запропоновано параметри, діапазон та граничні умови багатокритеріальної оптимізації пошуку нових високоефективних та екологічних інгібіторів корозії комплексоутворюючого типу і показано кореляцію між їх прогнозованою та експериментально визначеною протикорозійною ефективністю.

Практичне значення одержаних результатів. Розроблено ряд високоефективних та екологічних інгібіторів корозії сталі на основі промислово доступних органічних речовин, а також практичні рекомендації щодо області їх застосування. Обґрунтовано доцільність використання запропонованої системи критеріїв та граничних умов для прогнозування інгібуючих властивостей органічних лігандів. Дослідно-промисловими випробуваннями на базі Авіаційного науково-технічного комплексу ім. О.К. Антонова доведено високу протикорозійну ефективність та наявність ефекту тривалої післядії ацетилцистеїну, цистеїну та метіоніну, застосування яких вирішує задачу раціональної утилізації некондиційних фармацевтичних препаратів та побічних продуктів їх синтезу. Показано, що висока швидкість формування захисного шару у присутності полігексаметиленбігуанідину запобігає надмірному стравлюванню металу, що дозволяє використовувати його при кислотній очистці та довготривалій консервації металоконструкцій та виробів зі сталі (патент України UA 71288 U). Завдяки високій бактерицидній активності, ПГМБ може бути використаний у якості багатоцільового реагенту для знезараження, захисту від корозійного руйнування (Z=91,3%) та біообростання. Отримані кінетичні співвідношення між товщиною і захисними властивостями плівки та часом експозиції і концентрацією ліганду дають змогу керувати товщиною плівки, варіюючи часом експозиції та концентрацією інгібітору. Розроблено нову інгібуючу композицію на основі трифенілфосфіноксиду та йодиду калію (патент України UA 69277 U), висока протикорозійна ефективність якої (Z=97,2%) підтверджена актом випробувань Інституту проблем матеріалознавства ім. І.М. Францевича НАН України.

Особистий внесок здобувача полягає в аналізі літератури за темою дисертаційної роботи, формулюванні задач, проведенні корозійно-електрохімічних експериментів, обробці та аналізі одержаних результатів, участі у підготовці публікацій за результатами досліджень, апробації результатів роботи на наукових конференціях. Здобувач приймав участь у спільних дослідженнях морфології поверхні зразків методами растрової електронної мікроскопії, енерго-дисперсійної та атомно-силової спектроскопії (НДІ фізико-хімічних проблем Білоруського державного університету, к.х.н. С.К. Позняк, к.ф.-м.н. Л.С. Цибульська; Analytical Chemistry Division Chemistry Group Bhabha Atomic Research Centre Trombay, India, Dr.G. Venkateswaran та Physikalisches Institut Goethe-Universität Frankfurt am Main, E. Begun), у визначенні елементного складу плівок методами ІЧ-спектроскопії та РФА (Центральне митне управління лабораторних досліджень та експертної роботи, головний спеціаліст-експерт Н.В. Пащенко). Обговорення результатів корозійних досліджень, отриманих методом поляризаційного опору, проведені спільно з д.т.н., професором Ю.С. Герасименком. Результати досліджень, проведених з залученням колег, відображені у спільних публікаціях.

Постановка мети і завдання дослідження, обговорення результатів та виснов-ків проведено спільно з науковим керівником д.х.н., професором Д.А..Ткаленком.

Апробація результатів дисертації. Основні результати досліджень представлені на конференціях: The 57^th Annual Meeting of International Society of Electrochemistry (Edinburgh, 2006), Міжнародні конференції «Проблеми корозії та протикорозійного захисту конструкційних матеріалів «Корозія-2008», «Корозія-2010» та «Корозія-2012» (Львів, 2008, 2010, 2012), «Ресурсо- и энергосберегающие технологии и оборудование, экологически безопасные технологии» (Мінськ, Республіка Білорусь, 2008, 2010), «Прикладная физическая химия и нанохимия» (Судак, 2009), «Сучасні проблеми фізичної хімії та електрохімії розчинів» (Харків, 2009), VI Український з’їзд з електрохімії (Дніпропетровськ, 2011), «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии» II, III Международная научно-техническая конференция (Плес, Росія, 2010, 2011).

Публікації. Основні наукові положення та результати дисертаційної роботи опубліковано у 20 наукових працях, серед яких: 13 статей у фахових виданнях відповідно до вимог ДАК України, тези 5 доповідей на вітчизняних та міжнародних конференціях та 2 патенти України.

Структура та обсяг дисертації. Дисертаційна робота складається з вступу, п’яти розділів, висновків, бібліографії та додатків. Загальний обсяг дисертації 145 сторінок. Робота містить 46 рисунків, 9 таблиць, 2 додатки. Список використаних літературних джерел включає 128 найменувань (на 15 сторінках).

Список литературы

Висновки

На основі результатів комплексних досліджень впливу органічних лігандів на електрохімічно-корозійну поведінку сталі в кислих середовищах запропоновано механізм формування фазових захисних шарів за участю інгібіторів корозії комплексоутворюючого типу та виявлено закономірності, що дозволяють вирішувати задачу оптимізації пошуку ефективних інгібіторів.

1.     Встановлено, що зниження швидкості корозії у присутності ряду амінокислот, похідних гуанідину, карбоксиметилцелюлози та трифенілфосфіноксиду обумовлене формуванням на поверхні металу фазових шарів малорозчинних металорганічних комплексних сполук інгібітору з катіонами кородуючого металу.

2.     Методами молекулярної динаміки і квантово-хімічних розрахунків одержано модель просторової організації поліядерних металокомплексів та запропоновано механізм формування фазових захисних шарів за рахунок утворення координаційних полімерів. Показано, що морфологія і товщина фазових шарів визначаються природою органічного ліганду та структурою металокомплексу.

3.     Запропоновано параметри, діапазон та граничні умови багатокритеріальної оптимізації пошуку нових високоефективних та екологічних інгібіторів корозії і показано кореляцію між їх прогнозованою та експериментально визначеною протикорозійною ефективністю. Встановлено, що практично значимий рівень протикорозійної ефективності забезпечують ліганди, комплекси яких задовольняють системі критеріїв (К_ст>10³, ДР<10^-3).

4.     Встановлено кінетичні закономірності процесу формування захисних шарів у кислих середовищах. Одержано рівняння, що характеризують залежність між поляризаційним опором, захисними властивостями і товщиною сформованої плівки та часом експозиції і концентрацією інгібітору. Показано, що товщина фазового шару і його захисні властивості змінюються у часі за параболічним законом та підпорядковуються законам дифузійної кінетики.

5.     Вперше аналітично одержано та обґрунтовано співвідношення між коефіцієнтом гальмування та концентрацією інгібітору, яке враховує властивості захисної плівки та час її формування.

6.     Запропоновано еквівалентну схему межі розподілу електрод/електроліт, яка враховує поляризаційний опір дифузії R_d фазової металорганічної плівки.

7.     Розроблено спосіб захисту сталі від корозії, що базується на цілеспрямованому формуванні фазових металорганічних шарів за участю комплексоутворюючих інгібіторів.

8.     На основі запропонованого підходу розроблено ряд високоефективних інгібіторів корозії сталі комплексоутворюючого типу: АЦЦ (z=87,2%), ПГМБ (z=91,3%), а також інгібуюча композиція, до складу якої входять ТФФО та йодид калію (z=97,2%). Розроблено практичні рекомендації щодо застосування даних інгібіторів для протикорозійного захисту маловуглецевих сталей, довготривалої консервації металоконструкцій та нанесення багатофункціональних захисних покриттів.

Перелік Використаних джерел

1.     Кузнецов Ю.И. Физико-химические аспекты защиты металлов ингибиторами коррозии класса азолов / Ю.И. Кузнецов, Л.П. Казанский // Успехи химии.– 2008.– №77 (3).–С. 227–241.

2.     Laygraf С., Odnevall Wallinder I. In Proceedings of the EUROCORR 2003. European Federation of Corrosion, Budapest.– 2003.– №369.

3.     Проблемы коррозии оборудования и пути их решения (Материалы семинара). ООО «НТЦ при Совете главных механиков», Москва. – 2007.

4.     Шлугер А. Коррозия и защита металлов / А. Шлугер, Ф.Ф. Ажогин, Е.А. Ефимов. – М.: Металлургия, 1981. – 215 с.

5.     Скорчеллетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов / В.В. Скорчеллетти. – Л.: Химия, 1973.–264 с.

6.     Ледовских В.М. О целенаправленной разработке гетерополи-функциональных ингибиторов кислотной коррозии металлов / В.М. Ледовских // Защита металлов. – 1983. – Т. 19, № 2. – С. 290 – 294.

7.     Скалли Дж. Основы учения о коррозии и защите металлов / Дж. Скалли. –М.: Мир, 1978. – 224с.

8.     Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов / С.М. Решетников. – Л.: Химия, 1986.–142 с.

9.     Иванов Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах / Е.С. Иванов.– М.: Металлургия, 1986. – 175 с.

10.           Ингибиторы коррозии металлов: справочник / Алцыбеева А.И., Левин С.З.; под ред. Л.И. Антропова. – Л.: Химия, 1968. – 262 с.

11.           Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии / И.Л. Розенфельд. – М.: Химия, 1977. – 352 с.

12.           Антропов Л.И. Ингибиторы коррозии металлов / Л.И. Антропов, Е.М. Макушин, В.Ф. Панасенко. –К.: Техника, 1981. – 183 с.

13.           Цибуля С.Д. Вплив техногенного забруднення поверхневих вод на тривкість металоконструкцій / С.Д. Цибуля // Фізико-хімічна механіка матеріалів (спеціальний випуск).– 2010.– Том 2. – №8.–С. 822 – 825.

14.            Ю.И. Кузнецов Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. ІІ / Кузнецов Ю.И. // Защита металлов. – 1995. – Т. 31, № 3 – С. 229 – 238.

15.           В.Б. Образцов Поверхнево-активні та інгібіючі властивості полікомплексів на основі поліалкіленгуанідину / Образцов В.Б., Баліоз Г., Данилов Ф.Й. // Вісник львівського університету. Серія хімія. – 2002. – Вип. 42. Ч.1. – С. 17 – 20.

16.           В.А. Кабанов Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах / Кабанов В.А., Паписов И.М. // Высокомолекулярные соединения. – 1979. – Т(А) 21, №2. – С. 243 – 281.

17.           Данилов Ф.И. Применение кулоностатического метода для исследования ингибирующего действия поверхностно-активных органических веществ в условиях неравновесной адсорбции / Ф.И. Данилов, В.Б. Образцов // Электрохимия – 1982. – Т 18, №4. – С. 483 – 485.

18.           В.Б. Образцов Вплив природи замісника на адсорбційні та інгібіторні властивості катіоноактивних поліелектролітів / Образцов В.Б., Аміруллоєва Н.В., Судак О., Данилов Ф.Й. // Фізико-хімічна механіка матеріалів (спеціальний випуск).– 2010.– Том 2. – №8.–С. 423 – 428.

19.           Антропов Л.И. Формальная теория действия органических ингибиторов коррозии / Л.И. Антропов // Защита металлов. – 1977. – Т. 13, вып. 4. – С. 387 – 399.

20.           Григорьев В.П. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии / В.П. Григорьев, В.В. Экилик. – Ростов–на–Дону: изд. РГУ, 1978. – 184 с.

21.           Дамаскин Б.Б. Адсорбция органических соединений на электродах / Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий, В.В. Батраков. – М.: Наука, 1968. – 333 с.

22.           Ледовских В.М. О влиянии пространственного строения моно– и полифункциональных органических веществ на их ингибирующие свойства / В.М. Ледовских // Защита металлов. – 1982. – Т. 18, № 4. – С. 629 –632.

23.           Гуменюк О.Л. Вплив N–, O–, S– вмісних гетероциклічних сполук на стан поверхні сталі в агресивних середовищах: дис. …канд. техн. наук: 01.04.18 / Гуменюк Оксана Леонідівна. –Чернігів.– 2006.– 175 с.

24.           Antonijević M.M. The influence of chloride ions and benzotriazole on the corrosion behavior of Cu37Zn brass in alkaline medium / M.M. Antonijević, S.M. Milić, S.M. Serbula, G.D. Bogdanović // Electrochimica Acta.–2005.– V. 50. – P. 3693–3701.

25.           Gallant D. Inhibition of cobalt active dissolution by benzotriazole in slightly alkaline bicarbonate aqueous media / D. Gallant, M. Pezolet, S. Simard // Electrochimica Acta.– 2007. – V. 52. – P. 4927–4941.

26.           Tromans D. Growth of passivating CuBTA films on copper in aqueous chloride/benzotriazole solutions / D. Tromans, G. Li // Electrochemical and Solid–State Letters. –2002. – V. 5. – P. 35–38.

27.           Кузнецов Ю.И. Физико-химические аспекты ингибирования коррозии металлов в водных растворах / Ю.И. Кузнецов // Успехи химии.–2004.–Т.73, №1.–С. 79–93.

28.           Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона / Ю.И. Кузнецов // Защита металлов. –1995.– Т.31, №3. – С. 229–238.

29.           Адамсон А. Физическая химия поверхностей / А. Адамсон; под ред. З.М. Зорина, В.М. Муллера, перевод с англ. А.Г. Абидора. – М.: Мир, 1979. – 568 с.

30.           Антропов Л.И. Связь между адсорбцией органических соединений и их влияние на коррозию металлов в кислых средах / Л.И. Антропов, И.С. Погребова // Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита металлов. – М.: ВИНИТИ. – 1973. – Т. 2. – С. 27–112.

31.           Антропов Л.И. Нулевые точки и приведенная или φ–шкала потенциалов / Л.И. Антропов // Химическая технология, – 1971. – вып. 17. – с. 75 –89.

32.           Аязян Э.О. Потенциал нулевого заряда и механизм действия ингибиторов кислотной коррозии железа / Э.О. Аязян // ДАН СССР. – 1955. – Т. 100, № 3. – С. 473 – 476.

33.           Umoren S.A. Polymers as Corrosion Inhibitors for Metals in Different Media / S.A. Umoren // The Open Corrosion Journal. –2009.– Vol. 2. – P. 175–188.

34.           Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов / Н.П. Жук. – М.: Металлургия, 1976.– 472 с.

35.           Томашов Н.Д. Теория коррозии и коррозионностойкие конструкционные сплавы / Н.Д. Томашов, Г.П. Чернова. – М.: Металлургия, 1993. – 413 с.

36.           Улиг Г.Г. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику / Г.Г. Улиг, У. Реви. – Л.: Химия, 1989. – 456 с.

37.           Фрумкин А.Н. Влияние адсорбции нейтральных молекул и органических катионов на кинетику электродных процессов / А.Н. Фрумкин // Основные вопросы современной электрохимии. М.: – Мир, 1965. – С. 302 –317.

38.           Розенфельд И.Л. Антикоррозионные грунтовки и ингибированные лакокрасочные покрытия / И.Л. Розенфельд, Ф.И. Рубинштейн. – М.: Химия, 1980. – 200 с.

39.           Антропов Л.И. О современном состоянии и об основных направлениях развития в СССР работ по созданию ингибиторов коррозии, их производству и внедрению в 1976 – 1990 гг / Л.И. Антропов // Изв. Сев. Кавказ. центра высшей школы. Сер. Естественные науки. – 1974. – № 2 – С. 3 – 6.

40.           Федоров Ю.В. Комбинированные ингибиторы кислотной коррозии металлов / Ю.В. Федоров, М.В. Узлюк // В кн.: Применение ингибиторов коррозии в народном хозяйстве. – Челябинск: Челябинское книж. изд., – 1977. – С. 10–11.

41.           Балезин С.А. Об определяющих факторах коррозии и ингибирования / С.А. Балезин // Журнал физ. хим. – 1973. – Т. 47, № 12. – С. 2961 – 2964.

42.           Федоров Ю.В. О механизме действия комбинированных ингибиторов кислотной коррозии металлов / Ю.В. Федоров, М.В. Морозова // Защита металлов. – 1987. – Т. XXIII, № 5. – С. 758 – 763.

43.           Старчак В.Г. Использование эффектов синергизма для оптимизации эколого-коррозионной ситуации / В.Г. Старчак, В.К. Багин, А.Н. Красовский и др. // Экология химических производств. – 1994. – С. 243 –244.

44.           Сиза О.І. Розробка наукових принципів створення інгібуючих синергічних композицій та модифікованих ними епоксидних покриттів для захисту сталі від корозії: автореф. дис. на здобуття ступеня д-ра техн. наук: спец. 05.17.14 «Хімічний опір матеріалів та захист від корозії»/ Сиза Ольга Іллівна. – Л., 2001. – 39 с.

45.           Кузнецов Ю.И. Ингибирование коррозии металлов гетероциклическими хелатореагентами / Ю.И. Кузнецов, Подгорнова Л.П. // Итоги науки и техники. Сер.: Коррозия и защита от коррозии.– М.:ВИНИТИ.– 1989.– Т. 15.–С. 132–185.

46.           Kuznetsov Yu. Current State of the Theory of Metal Corrosion Inhibition / Yu. Kuznetsov // Protection of Metals.– 2002.– V.38, № 2. – P. 103–111.

47.           Кузнецов Ю.И. Роль комплексообразования в ингибировании коррозии / Ю.И. Кузнецов // Защита металлов. – 1990. – Т.26, № 6. – С. 711–718.

48.           Слободян 3. Сучасні підходи до створення поліфункціональних інгібіторів для захисту водооборотних систем / 3. Слободян, Г. Никифорчин, В. Жовнірчук, Д. Завербний. // Фізико-хімічна механіка матеріалів. Спец. вип. – 1998. – № 3.–С. 329–331.

49.           Бабей Ю.И. Влияние соединений переходных металлом с бензотриазолом на коррозию и коррозионно–усталостное разрушение среднеуглеродистой хромистой стали / Ю.И. Бабей, З.В. Слободан, Д.И. Семенишин // Защита металлов. – 1983.– № 4. – С. 716–720.

50.           Trasatti S. Surfaces and Interfaces in Electrochemistry: 2003 Frumkin Memorial Medal Award Lecture / S. Trasatti // Russian Journal of Electrochemistry. –2005.– Vol. 41, No. 12.– Р. 1255–1264.

51.           Ушаков В.Г. Исследование влияния электронного строения моно– и бициклических гетероциклов на адсорбционные свойства и электрохимические параметры коррозии стали в кислых средах: автореф. дис. канд. техн. наук: 05.17.14 «Хімічний опір матеріалів та захист від корозії» / Ушаков Виктор Григорьевич – О., 1995. – 21 с.

52.           Попов В.В., Скрыпник Ю.Г., Лящук С.Н. О вкладе электронной и стерической составляющей при количественной оценке защитной способности N–анилинпиридиниевых солей с помощью уравнений Тафта // Защита металлов. – 1999. – Т. 29, № 2. – С. 310 – 312.

53.           Маковей Г.Л. Связь адсорбционных и коррозионно-электрохимических параметров с электронным строением бензтиазола / Г.Л. Маковей, В.Г. Ушаков, В.К. Багин и др. // Журн. прикл. химии. – 1989. – Т. 62, № 6. – С. 1333 – 1338.

54.           Старчак В.Г. Ингибирующая активность моно–, би–, и трициклических производных имидазола / В.Г. Старчак, Н.А. Кузина, Б.А. Прийменко и др. // Журн. прикл. химии. – 1997. – Т. 70, № 5. – С. 769 – 773.

55.           Волошин В.Ф. Влияние строения производных имидазола на их ингибирующее действие при кислородной коррозии стали / В.Ф. Волошин, О.П. Голосова, Л.А. Мазалевская // Защита металлов. – 1998. – Т. 24, № 2. – С. 329 –331.

56.           Волошин В.Ф. О связи между ингибирующим действием производных 2–аминодиазола и их строением / В.Ф. Волошин, Голосова О.П., Красовский В.А. // Защита металлов, – 1986. – Т. 22, № 2. – С. 283 – 284.

57.           Григорьев В.П. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии / В.П. Григорьев, В.В. Экилик. – Ростов–на–Дону: изд. РГУ, 1978. – 184 с.

58.           Фокин А.В. Механизм действия органических ингибиторов и влияние строения ингибиторов на их защитные свойства / А.В. Фокин, М.В. Поспелов, А.Н. Левачев Итоги науки и техники. Сер.: Коррозия и защита от коррозии. – 1984. – Т. 10. –С. 3–77.

59.           Кузнецов Ю.И. О совместной адсорбции на пассивном железе из водных растворов 1,2,3–бензотриазола и фенилундеканоата натрия / Ю.И. Кузнецов, Н.П. Андреева, М.О. Агафонкина // Электрохимия.– 2010.– Т. 46, № 5. – С. 593–598.

60.           El Sayed H. El Ashry Corrosion inhibitors Part II: Quantum chemical studies on the corrosion inhibitions of steel in acidic medium by some triazole, oxadiazole and thiadiazole / Sayed H. El Ashry, Ahmed El Nemra, Sami A. Esawy, Safaa Ragab // Electrochimica Acta. –2005. – Vol. 50. –P. 135–141.

61.           Arancibia A. Influence of 5–chloro and 5–methyl benzotriazole on the corrosion of copper in acid solution: an experimental and a theoretical approach / A. Arancibia, J. Henriquez–Roman, M.A. Paґ, L. Padilla–Campos, J. H.Zagal, J. Costamagna, G. Caґdenas–Jiroґn // J Solid State Electrochem.–2005.–Vol.16.– P. 375–381.

62.           Chetouani A. Inhibition of pure iron by new synthesized tripyrazole derivatives in HCl solution / A. Chetouani, Daoudi, B. Hammouti, T. Ben Hadda, M. Benkaddour // Corrosion Science. – 2006.– Vol. 48. –P. 2987–2997.

63.           Старчак В.Г. Противокоррозионная активность некоторых производных 2–меркапто-бензимидазола / В.Г. Старчак, А.Н. Красовский, Л.Д. Косухина и др. // Защита металлов. – 1994. – Т. 30, № 4. – С.405 – 409.

64.           Kunitsugu Aramaki Complete protection of a passive film on iron from breakdown in a borate buffer containing 0.1 M of Cl^- by coverage with an ultrathin film of two–dimensional polymer / Kunitsugu Aramaki, Tadashi Shimura // Corrosion Science.– 2006.– Vol. 48.– P. 209–225.

65.           Образцов В.Б. Особенности адсорбции водорастворимых полимеров / В.Б. Образцов // Вопросы химии и химической технологии. – 1999. – № 1. – С. 230–257.

66.           Образцов В.Б. Адсорбція й інгібуюча дія олігомерів поліалкіленгуанідину на залізі / В.Б. Образцов, В.А. Мінін, О.М. Алексєєв //Вісник Львівського університете. – 2002. – №42, ч. 1. – С. 66–69.

67.           Образцов В.Б. Адсорбция и ингибирующее действие полигуанидина на металлах / В.Б. Образцов, А.В. Балиоз, В.А. Минин, Ф.И. Данилов // Физико–химическая механика материалов. – 2001. – №2. – С. 130–135.

68.           Данилов Ф.И. Полиэлектролитные комплексы – новый поход к разработке ингибиторов коррозии / Ф.И. Данилов, В.Б. Образцов, Н.А. Амируллоева, С.Ф. Данилов, А.В. Балиоз // Фізико-хімічна механіка матеріалів. –2008. –, № 7. – С. 501–506.

69.           Образцов В.Б. Адсорбционные и кинетические эффекты на поликристаллических электродах в присутствии производных гуанидина и пиридина / В.Б. Образцов, В.А. Минин, Е.С. Новак, И.В. Ханзадеев // Вопросы химии и хим. технологии. –1999.– №1 (Специальный выпуск). – С. 252–254.

70.           Вишневская Ю.П. О механизме ингибиторного действия дифениламина / Ю.П. Вишневская, М.В. Бык, Д.А. Ткаленко // Физико-химическая механика материалов.– 2007.– № 3– С. 114–117.

71.           Wheeler L. Amino acids as corrosion inhibitors in hydrochloric acid solutions / L. Wheeler, N. Hackerman, V. Hіuchan // Materials and Corrosion (Werkstoffe und Korrosion). – 2004.– P. 512 – 517.

72.           Zerfaoui M. Inhibition of corrosion of iron in citric acid media by amino acids / M. Zerfaoui, H. Oudda, B. Hammouti, S. Kertit, M. Benkaddour // Progress in Organic Coatings.– 2004.– № 51.– Р. 134–138.

73.           Yadav M. Eco – Friendly Corrosion Inhibitors for N80 Steel in Hydrochloric Acid / M. Yadav, U. Sharma // J. Mater. Environ. Sci. .– 2011.– № 2(4).– Р. 407– 414.

74.           Oguzie E.E. Effect of 2–amino–3–mercaptopropanoic acid (cysteine) on the corrosion behaviour of low carbon steel in sulphuric acid / E.E. Oguzie, Y Li, F.H. Wang // Electrochimica Acta.– 2007. – № 53. – Р. 909–914.

75.           Silva A.B. The effect of cysteine on the corrosion of 304L stainless steel in sulphuric acid / A.B. Silva, S.M.L. Agostinho, O.E. Barcia, G.G.O. Cordeiro, E. D’Elia // Corrosion Science.– 2006.– №48. – Р. 3668–3674.

76.           Nnabuk O. Eddy QSAR, Experimental and Computational Chemistry Simulation Studies on the Inhibition Potentials of Some Amino Acids for the Corrosion of Mild Steel in 0.1 M HCl / Nnabuk O. Eddy, Femi E. Awe1, Casmir. E. Gimba1, Nkechi O. Ibisi, Eno E. Ebenso // J. Electrochem. Sci.– 2011.– № 6. –Р. 931 – 957.

77.           Azza El-Sayed El-Shenawy Corrosion inhibition of lysine as basic amino acid on 316L stainless steel in 0.5 M H2SO4 solution / Azza El-Sayed El-Shenawy // Journal of American Science.– 2011.– № 7 (6). –Р. 600 – 605.

78.           Oguzie E.E. Corrosion inhibition and adsorption behavior of methionine on mild steel in sulfuric acid and synergistic effect of iodide ion / E.E. Oguzie, Y.Li, F.H. Wang // Journal of Colloid and Interface Science.– 2007. – № 310. –Р. 90–98.

79.           Popova A. Adsorption and inhibitive properties of benzimidazole derivatives in acid mild steel corrosion / A. Popova, M. Christov, S. Raicheva, E. Sokolova // Corrosion Science.– 2004.– № 46.– Р.1333–1350.

80.           Popova A. Inhibitive properties of quaternary ammonium bromides of N–containing heterocycles on acid mild steel corrosion. Part I: Gravimetric and voltammetric results / A. Popova, M. Christov, A. Vasilev // Corrosion Science.– 2007.– №49.– Р. 3276–3289.

81.           Popova A. AC and DC study of the temperature effect on mild steel corrosion in acid media in the presence of benzimidazole derivatives / A. Popova, E. Sokolova, S. Raicheva, M. Christov // Corrosion Science.–2003.– №45.– Р. 33–58.

82.           Mohamed Samir S Morad Effect of aminoacids containing sulphur on the corrosion of mild steel in phosphoric acid solutions polluted with Cl^–, F^– and Fe³⁺ ions–behaviour near and at the corrosion potential / Mohamed Samir S Morad, Abo El–Hagag A Hermas, Mohamed S Abdel Aal. // Journal of Chemical Technology & Biotechnology.– 2002.– Vol.77, № 4. –Р. 486 – 494.

83.           Matos J.B. Effect of cysteine on the anodic dissolution of copper in sulfuric acid medium / J.B. Matos, L.P. Pereira, S.M.L. Agostinho, O.E. Barcia, G.G.Cordeiro, E. D’Elia // Journal of Electroanalytical Chemistry.– 2004.– No.570.– P. 91–94.

84.           Khaled M. Ismail Evaluation of cysteine as environmentally friendly corrosion inhibitor for copper in neutral and acidic chloride solutions / M. Ismail Khaled // Electrochimica Acta.– 2007.– №52.– Р. 7811–7819.

85.           Oquzie E.E. Effect of 2-amino-3-mercaptopropanoic acid (cysteine) on the corrosion behavior of low carbon steel in sulphuric acid // E.E. Oquzie, Li Y., Wang F.H. // Electrochimica Acta.-2007. – V.53.-P.909-914.

86.           Badawya Waheed A. Corrosion control of Cu–Ni alloys in neutral chloride solutions by aminoacids / A. Badawya Waheed, M. Ismail Khaled, M.