ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ РЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩЕГО, МАЛООТХОДНОГО МЕТОДА УМЯГЧЕНИЯ И КОРРЕКТИРОВАНИЯ ЩЕЛОЧНОСТИ ВОДЫ : ТЕОРЕТИЧНЕ ОБГРУНТУВАННЯ ресурсозберігаючих, маловідходних МЕТОДУ зм'якшування і КОРИГУВАННЯ лужної води

Краткое описание

НАЦИОНАЛЬНАЯ АКАДЕМИЯ НАУК УКРАИНЫ Институт коллоидной химии и химии воды им. А.В.Думанского
На правах рукописи
ВАЛУЙСКАЯ Елена Анатольевна
УДК 541.183+621.182.12+628.16
ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ РЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩЕГО, МАЛООТХОДНОГО МЕТОДА УМЯГЧЕНИЯ И КОРРЕКТИРОВАНИЯ ЩЕЛОЧНОСТИ ВОДЫ
Специальность 21.06.01 - техногенная безопасность государства
Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук
НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ: доктор химических наук, старший научный сотрудник МАМЧЕНКО А.В.
КИЕВ - 2001 г.

СОДЕРЖАНИЕ
Страница
ВВЕДЕНИЕ................................................................................................................................................................ 4
РАЗДЕЛ 1 СОВРЕМЕННЫЕ МЕТОДЫ УМЯГЧЕНИЯ И КОРРЕКТИРОВАНИЯ ЩЕЛОЧНОСТИ ВОДЫ.............................................................................................................................. 9
1.1. Умягчение воды с применением сульфокатионитов....................................................................................... 9
1.2. Ыа - С1-ионирование............................................................................................................................................ 11
1.3. Реагентное умягчение воды................................................................................................................................. 13
1.4. Н - Ка-катионирование......................................................................................................................................... 14
1.5. Бева^процесс.......................................................................................................................................................... 17
1.6. ЗшЛЪепп-процесс................................................................................................................................................. 18
1.7. САЫХ-процесс....................................................................................................................................................... 19
1.8. Умягчение воды с помощью метакриловых катионитов.............................................................................. 20
1.9. Равновесие ионного обмена на карбоксильных ионитах............................................................................. 22
1.10. Выводы и постановка задачи............................................................................................................................... 56
РАЗДЕЛ 2 МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.......................................................................................................... 58
2.1. Реактивы и материалы........................................................................................................................................... 58
2.2. Определение влагосодержания и удельного объема при набухании рабочих образцов ионитов........................................................................................................................................................ 58
2.3. Методика измерения кривых потенциометрического титрования............................................................. 60
2.4. Расчет кривых потенциометрического титрования........................................................................................ 61
2.5. Измерение концентрации ионов натрия в растворах..................................................................................... 63
2.6. Оценка достоверности экспериментальных данных...................................................................................... 63
РАЗДЕЛ 3 АНАЛИЗ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО РАВНОВЕСИЯ НА КАРБОК- 66
СИЛЬНЫХ ИОНИТАХ ПРИ ОБМЕНЕ ОДНОЗАРЯДНЫХ КАТИОНОВ.........................................
3.1. Анализ изотерм обмена Н*-Ыа+ в рамках модели биномиального распределе- 66
ния рК..................................................................................................................................................................

з

3.2. Уравнение изотермы обмена двух однозарядных ионов, учитывающее влия- 78
ние ближнего окружения фиксированных центров..................................................................................
3.3. Анализ равновесия Н+-Иа+ на карбоксильных катионитах на основе двух- 82
параметрического уравнения изотермы обмена.......................................................................................
3.4. Уравнение изотермы обмена двух однозарядных ионов, учитывающее влия- 88
ние дальнего окружения фиксированных центров...................................................................................
3.5. Анализ изотерм обмена Н*—Ыа+ на карбоксильных катионитах разной приро- 90
ды..........................................................................................................................................................................
3.6. Сопоставление кислотно-основных характеристик акриловых катионитов 103
Ье^уайї СЫР 80 и Эоуех МАС 3..................................................................................................................
РАЗДЕЛ 4 ОБМЕН Н*-М^+ НА ПОЛИАКРИЛОВОМ ИОНИТЕ............................................................... 116
РАЗДЕЛ 5 ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА УМЯГЧЕНИЯ ВОДЫ НА КАРБОКСИЛЬНЫХ КАТИОНИТАХ И ЕЁ ЭКСПЕ­РИМЕНТАЛЬНАЯ ПРОВЕРКА..................... 132
5.1. Формулировка модели и результаты теоретического расчёта.............................................................. 132
5.2. Экспериментальная проверка результатов расчётов.................................................................................. 146
ВЫВОДЫ............................................................................................................................................................... 152
ЛИТЕРАТУРА....................................................................................................................................................... 153

ВВЕДЕНИЕ Актуальность работы
Производство умягчённой воды с регламентированной щёлочностью (или значением pH), применяемой практически во всех отраслях промышленности, является наиболее крупнотон­нажным производством в стране и сопровождается потреблением избыточных количеств реа­гентов и образованием эквивалентных избыткам от стехиометрических количеств отходов со­лей, сбрасываемых затем со сточными водами в источники водоснабжения. По действующей технологии на удаление 1 мольэкв ионов жёсткости тратится 3 мольэкв товарных реагентов. Основными потребителями умягчённой воды являются тепловые и атомные электростанции, химические и металлургические заводы, жилищно-коммунальное хозяйство, где умягчённая вода используется для питания паровых котлов низкого и среднего давления, испарителей, обо­ротных систем водо- и теплоснабжения населения и предприятий, для нужд которых в Украине вырабатывается около 440 млн. м /год умягчённой воды, что сопровождается расходом не ме­нее 5 т/ч извести, 20 т/ч хлорида натрия, 2 т/ч серной кислоты и сбросом в источники водо­снабжения примерно 350 ООО т/год сточных вод только Н-фильтров, содержащих не менее 50 % неиспользованных в технологическом процессе реагентов (что соответствует около 550 т/год только серной кислоты) или продуктов их нейтрализации. Последнее обстоятельство предопре­деляет не только экономические потери при производстве умягчённой воды, но и техногенное загрязнение водного бассейна, что сказывается на качестве воды, потребляемой населением и промышленностью.
В связи с этим разработка технологии умягчения воды, обеспечивающей полное исполь­зование реагентов по целевому назначению, резкое сокращение (в 2-4 раза) сбросов водорас­творимых солей в окружающую среду представляется значимой проблемой не только с точки зрения рационального использования ресурсов страны, но и с позиций охраны окружающей среды и улучшения качества жизни населения. Экономическая и экологическая эффективность такого способа кондиционирования воды повысится, если будет обоснована возможность прак­тической реализации технического решения, позволяющего в качестве сырья применять вместо товарных продуктов соединения, содержащиеся в сточных водах того же хозяйственного объ­екта, и создания бессточных схем умягчения воды ионитами.
Связь работы с научными программами, планами, темами
Работа была выполнена в рамках тематик отдела №21 Института коллоидной химии и хи­мии воды им. А.В.Думанского НАН Украины «Разработка концепции создания ресурсосбере­гающих технологических схем обессоливания и кондиционирования воды на предприятиях те­плоэнергетических и других отраслей промышленности» (№ Госрегистрации 01954011333), «Обоснование теории обменных равновесий на слабодиссоциированных ионитах и разработка на её основе ресурсосберегающих технологий кондиционирования воды» (№ Госрегистрации 0198И000809).
Цель и задачи работы
Цель работы - теоретическое обоснование способа умягчения воды с одновременным корректированием её щёлочности и pH, обеспечивающего сокращение расходов реагентов до количеств, соответствующих стехиометрии химических реакций, гарантирующего эффективное использование вместо товарных продуктов соединений, содержащихся в отходах производства, и существенное уменьшение количества солей, сбрасываемых сточными водами в окружаю­щую среду.
Для достижения цели были поставлены и решены следующие задачи:
- обоснование возможности создания малоотходной, ресурсосберегающей технологии умягчения воды, основанной на применении карбоксильных катионитов;
- вывод уравнения изотермы обмена ионов гидроксония на ионы натрия или магния на карбоксильных катионитах, позволяющего с высокой точностью описывать ионооб­менное равновесие в широком диапазоне составов резинатов и внешних растворов;

- проверка соответствия уравнения изотермы обмена на карбоксильных ионитах экспе­риментальным данным;
- разработка теоретической модели технологического процесса умягчения воды карбок­сильными катионитами, позволяющей на основе сведений об ионообменных равнове­сиях оценить основные характеристики стадий обработки воды и регенерации ионита;
- экспериментальная проверка адекватности теоретической модели.
Объектом исследования является процесс умягчения воды на слабокислотных карбок­сильных катионитах.
Предмет исследования - ионообменные равновесия при одностадийном процессе глубо­кого умягчения воды с одновременным корректированием её щелочности с помощью слабоки слотных карбоксильных катионитов.
Методы исследования. Измерение и расчет кривых потенциометрического титрования ка­тионита в равновесных условиях по общепринятой методике. Содержание магния и кальция во внешних растворах определяли трилонометрически с эриохромчерным Т и мурексидом, содер­жание кислоты или щелочи - титриметрически по универсальному индикатору и метиловому красному, pH - потенциометрически, натрия - методом пламенной фотометрии.
Научная новизна работы
Исходя из представлений о влиянии на обменные свойства фиксированных ионов ионитов ближнего и дальнего окружения, получены уравнения изотерм обмена двух однозарядных ио­нов и одно- и двухзарядного ионов.
Доказано соответствие уравнений экспериментальным данным об обмене ЬГ - Ыа+ и Н+ -
на карбоксильных катионитах. Обоснованы оптимальные упрощения общих соотноше­ний, дающие возможность описывать ионообменные равновесия в широком диапазоне составов резинатов и внешних растворов с высокой точностью (ошибки аппроксимации < 10%) при ми­нимальном числе подгоночных коэффициентов.
Сформулирована модель технологического процесса глубокого умягчения воды карбок­сильными катионитами в одну стадию, позволяющая на основе уравнений изотерм обмена в бинарных системах и сведений о составе исходной воды прогнозировать щёлочность, pH и жё­сткость умягчённой воды, а также оценивать рациональные условия регенерации катионита серной кислотой и гидроксидом натрия.
Практическая значимость работы
Обоснован технологический режим умягчения воды с одновременным корректированием её щёлочности и pH карбоксильными акриловыми катионитами, обеспечивающий стехиометрический расход реагентов при восстановлении рабочей обменной ёмкости ионита, в том числе при использовании серной кислоты и гидроксида натрия, содержащихся в отходах производства (сточных водах) установок обессоливания воды тепловых, атомных электростанций и других промышленных предприятий. Разработана методика априорного расчета щёлочности, pH и жёсткости умягчённой воды. Методика позволяет оценивать жёсткость умягчённой воды с точностью до 0.2 ммоль/дм3, щёлочность - до 1 ммоль/дм3, pH - до 0.5 единиц.
Личный вклад соискателя
Вклад автора в опубликованные работы, выполненные в соавторстве с научным руководителем д.х.н. Мамченко А.В. и включённые в диссертацию, заключался в обсуждении идеи постановки исследования, формулировке его цели и задач и их практической реализации, в выводе уравнений теоретической модели, анализе и интерпретации полученных результатов, а также в их оформлении в виде статей и тезисов докладов. Все экспериментальные исследования и расчёты осуществлены лично автором.
Одна статья опубликована в соавторстве с асп. Климовой Г.В., вклад которой состоял в экспериментальном исследовании Н+— Са2+ обмена на карбоксильном катионите LewatІt СЫР 80, данные которого в работу не включены, обсуждении результатов и подготовке работы к печати.
Апробация работы
Материалы диссертации докладывались на ежегодных научных конференциях Актуальные проблемы химии, физики и технологии поверхности” (Институт химии поверхности НАНУ, г.Киев, 27-29 апреля 1998 г. и 29-30 апреля 1999г.), научно-техническом совещании Минэнерго Водоподготовка и водно-химические режимы тепловых сетей и ТЭЦ Украины” (с.Славское Львовской обл., 21-24 сентября 1998г.), V Украинско-Польском Симпозиуме Теоретическое и экспериментальное исследование межповерхностных явлений и их технологическое применение” (г.Одесса, 4-9 сентября 2000г.), научной конференции Со­временные проблемы коллоидной химии и химии воды” (Институт коллоидной химии и химии воды им.А.В.Думанского НАНУ, г.Киев, 10-11 апреля 2001 г.).
Публикации
По материалам диссертации опубликовано 9 научных работ, в том числе 8 статей в ведущих химических журналах и 1 тезисы доклада в сборнике трудов конференции.

Список литературы

ВЫВОДЫ
0. Современные методы умягчения воды с одновременным регулированием щёлочности или pH характеризуются значительными затратами реагентов, из которых по целевому назначе­нию используется не более 50 % веществ. Это предопределяет не только экономические потери при производстве умягчённой воды, но и техногенные загрязнения водного бассейна, что ска­зывается на качестве воды, потребляемой населением и промышленностью.
На основе анализа технических, экономических и экологических показателей процесса умягчения воды показана возможность создания малоотходной, ресурсосберегающей техноло­гии, основанной на применении карбоксильных ионитов, обеспечивающей сокращение расхода реагентов до стехиометрических количеств и гарантирующей эффективное использование вме­сто товарных продуктов соединений, находящихся в отходах производства, и уменьшение сброса солей в окружающую среду.
1. Исходя из представлений о влиянии на обменные свойства фиксированных ионов ка­тионита их ближнего и дальнего окружения, получены уравнения изотерм обмена двух одноза­рядных ионов, описывающие равновесие в широком диапазоне составов растворов резинатов и жидкой фазы с относительными погрешностями не более 10 %.
3.Обоснована модель сорбции двухзарядных катионов Н-формой карбоксильных катиони­тов, позволяющая осуществлять априорный расчет ионообменных равновесий на стадиях умяг­чения воды и регенерации катионообменника.
1. Сформулирована теоретическая модель технологического процесса умягчения воды карбоксильными катионитами, позволяющая на основе сведений об ионообменных равновесиях в бинарных системах оценить щёлочность, pH и жёсткость умягчённой воды, остаточное со­держание недесорбированных двухзарядных ионов после регенерации ионитов стехиометриче­ским количеством кислоты, в том числе и находящейся в отходах производства.
Модель позволяет определять условия эксплуатации карбоксильных катионитов, обеспе­чивающие получение умягчённой воды, оценивать щёлочность умягчённой воды с погрешнос­тями до 1.0 моль/м3, pH - до 0.5 единиц, жёсткость - до 0.16 моль/м3.
2. На основе априорных расчетов с применением модели установлено, что ресурсосбере­гающая, малоотходная технология умягчения и нейтрализации воды, характеризующаяся не менее чем двукратным снижением содержания солей в сточных водах и возможностью утили­зации отходов установок обессоливания, при стехиометрических расходах реагентов может быть реализована только с применением карбоксильных ионитов, синтезированных на основе акриловой кислоты.
3. Показатели качества воды, полученной по предлагаемой технологии, соответствуют требованиям, предъявляемым к добавочной воде систем теплоснабжения (карбонатный индекс
л
0. 5-2.0 (мг экв/кг) , а при определенных условиях может быть получена вода, пригодная для пи­тания котлов низкого и среднего давления (остаточная жёсткость не более 5-10 мкг экв/кг).

ЛИТЕРАТУРА
1. Справочник химика-энергетика / Под ред. С.М.Гурвича: В 3-х т. - М.: Энергия, 1972. - Т.1. -
455 с.
2. Лапотышкина Н.П., Сазонов Р.П. Водоподготовка и водно-химический режим тепловых сетей. - М.: Энергоиздат, 1982. - 201 с.
3. Шкроб М. С., Прохоров Ф.Г. Водоподготовка и водный режим паротурбиновых электростанций. - М. -Л.: Госэнергоиздат, 1961.-471 с.
4. Кульский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды. - Киев: Наукова думка, 1971. - 495 с.
5. Способ бессточного умягчения воды: A.c. 916417 СССР, МКИ3 С 02 F 1/42 / Г.К.Фейзиев, А.МКулиев, М.Ф.Джалилов. - № 2851437/23-26; Заявлено 29.04.80; Опубл. 30.03.82, Бюл. №12. - 3 с., ил.
6. Способ умягчения воды: A.c. 776990 СССР, МКИ3 С 02 В 1/22, С 02 В 1/40 / Г.К.Фейзиев,
А.М.Кулиев, Э.А.Сафиев, М.ФДжалилов. - № 2737095/23-26. Заявлено 07.03.79; Опубл.
07.11.80, Бюл. №41. - 3 с.
7. Фейзиев Г.К., Кулиев А.М., Джалилов М.Ф. Умягчение воды с совмещением утилизации солевых стоков // Мало- и безотходные технологии в энергетике как средство защиты окружающей среды и повышения эффективности топливоиспользования. - М.: ЭНИН, 1984. - С.215-216.
8. Мамченко А.В., Лебедев П.К. Иониты в процессах кондиционирования питьевой воды // Химия и технол. воды. - 1992. - Т. 14, №4. - С.250-275.
9. Фейзиев Т.К. Высокоэффективные методы умягчения, опреснения и обессоливания воды. - М.: Энергоатомиздат, 1988. - 192 с.
Ю.Полетаев Л.Н. Выбор оптимальной технологии Na-катионирования хозяйственно-бытовой сточной воды на ТЭС // Водоподготовка и водный режим ТЭС. - Баку, 1982. - С.50-55.
11. Кострикин Ю.М., Мещерский Н.А., Коровина О.В. Водоподготовка и водный режим энер­гообъектов низкого и среднего давления: Справочник. - М.: Энергоатомиздат, 1990. - 254с.
12. Громогласов А.А., Копылов A.C., Пильщиков А.П. Водоподготовка: процессы и аппараты. - М.: Энергоатомиздат, 1990. - 272 с.
13. Лифшиц О.И. Справочник по водоподготовке котельных установок. - 2-е изд. - М.: Энергия, 1976.-287 с.
14. Вихрев В.Ф., Шкроб М.С. Водоподготовка. - М.: Энергия, 1973. - 416 с.
15. Высоцкий С.П., Дворников Е.П. О применении сульфата натрия в качестве регенеранта Na- катионитных фильтров // Химия и технол. воды. - 1992. - Т.14, №6. - С.437-443.
16. Абдуллаев K.M., Соболь A.C., Малахов И.А. Выбор оптимальных концентраций и расходов регенерационного раствора при Na-катионированин городских сточных вод на ТЭС // Теплоэнергетика. - 1984. - №2. - С.67-68.
17. Глубокое умягчение морской воды стуленчато-противоточным Ыа-катионированием/ К.М.Абдуллаев, М.М.Агамалиев, М.М.Крикун, Г.М.Давьщов // Химия и технол. воды. - 1987. - Т.9, №6. - С.539-542.
18. Технология Mg-Na катионирования природных и сточных вод с рекуперацией отработанных растворов / Л.Н.Полетаев, М.М.Агамалиев, Э.Г.Мамедова, Ш.М.Манафов // Химия и технол. воды. -1991. - Т. 13, №3. - С.264-269.
19. Водоподготовка: Процессы и аппараты / Под ред. О.И.Мартыновой. - М.: Атомиздат, 1977. -
352 с.
20. Трофименко H.A., Жилина Л.Г., Железняк А.Б. Разработка безреагентной нейтрализации сточных вод обессоливающих установок // Журн. прикл. химии. - 1989. - Т.62, №12. - С.2697- 2701.
21. регенерации Ыа-катионитных фильтров концентратом испарителей, работающих на пресной воде поверхностных водоисточников / Ходырев Б.Н., Федосеев Б.С., Панченко В.В., Славина Т.А., Крутицкая И.А. // Энергетик. -1991. - №10. - С. 14-15.
22. СНиП 2.04.02-84. Водоснабжение. Наружные сети и сооружения / Госстрой СССР; Введ.
01.01.85. -М.: Стротаздат, 1985. - 136 с.
23. ГОСТ 2874-82. Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством; Введ.
01.01.85. - М.: Изд-во стандартов, 1984. - 239 с.
24. Руководство по контролю качества питьевой воды. - Женева: Всемирная организация здравоохранения. - 1986. - 126 с.
25. Аввакумов В.А., Выборнова М.С. Состояние водоисточников и качество питьевой воды // Водоснабжение и сан. техника. - 1991. - №7. - С.5.
26. Мазо А.А. Экологическая оценка методов очистки природных и сточных вод // Исследование сетей и сооружений систем водоснабжения городов и поселков: Межвуз. темат. сб. тр. - Л.. ЛИСИ, 1986. - С.71-78.
27. Умягчение воды ионитами/ А.В.Мамченко, Т.И.Якимова, М.С.Новоженкж, А.Г.Еременко // Химия и технол. воды. - 1989. - Т.11, №8. - С.728-740.
28. Высоцкий С.П. Мембранная и ионитная технология водоподготовки в энергетике. - Киев: Техника, 1989. - 176 с.
29. Высоцкий С.П., Костюченко Н.П. Регенерация Na-катионитных фильтров концентрированными рассолами после обессоливающих установок // Химия и технол. воды. - 1983. - Т.5, №6. - С.535-538.
30. Высоцкий С.П. Создание экологически чистых систем подготовки воды // Теплоэнергетика. - 1981. - №6. - С.57-60.
31. Способ умягчения -воды: A.c. 1074831 СССР, МКИ3 С 02 F 1/42 / В.Н.Ружинский. - № 3443226/23-26; Заявлено 07.04.82; Опубл. 23.02.84, Бюл. №7. - 4 с.
32. Способ термического обессоливания пресных вод: A.c. 939397 СССР, МКИ3 С 02 F 1/42 / Г.К.Фейзиев, Э.А.Сафиев. - №2965702/23-26; Заявлено 19.12.80; Опубл. 30.06.82, Бюл. №24. -
5 с., ил.
33. Способ умягчения морской воды: A.c. 865825 СССР, МКИ3 С 02 F 1/42 / К.М.Абдулаев, Г.К.Фейзиев, С.А.Шахмаров, Р.Г.Мамедбекова. - №2790451/23-26; Заявлено 11.07.79; Опубл.
23.09.81, Бюл. №35.-3 с.
34. Абдулаев К.М., Шахмаров С.А., Мамедбекова Р.Г. Исследование влияния катионного состава известкового раствора на обменную емкость катионита // Теплоэнергетика. - 1980. - №5. - С.65-67.
35. Способ очистки воды: А.с. 948892 СССР, МКИ3С 02 F 1/42 / ГМС.Фейзиев, М.М.Иманов,
A. М.Кулиев, М.Ф.Джалилов. - № 2965619/23-26; Заявлено 19.11.80; Опубл. 07.08.82, Бюл. №
29. - 4 с.
36. Способ обработки стоков катионитных фильтров в процессе обессоливания и умягчения воды: А.с. 948891 СССР, МКИ3 С 02 F 1/42 / Г.К.Фейзиев. - № 2924918/23-26; Заявлено 22.09.80; Опубл. 07.08.82; Бюл. №29. - 3 с., ил.
37. Vermeulen Т., Tleimat B.W., Klein G. Ion-exchange pretreatment for scale prevention in desalting systems// Desalination. - 1983. - Vol.47. - РЛ49-159.
38. Способ регенерации натрий-катионитовых фильтров: А.с. 1011543 СССР, МКИ3 С 02 F 1/42 /
З.Н.Магрелишвили, И.Н.Рождов, В.Д.Плешаков. - № 3347043/23-26; Заявлено 21.10.81; Опубл. 15.04.83, Бюл. №14. - 4 с.
39. Ашанин В.В., Журавлев П.И. Регенерация натрий-катионитовых фильтров растворами солей, содержащих сульфаты // Очистка природных вод в системах водного хозяйства предприятий. - М., 1980. - С.42-43.
40. Правила технической эксплуатации электрических станций и сетей. - М.: Энергоатомиздат,1989. - 288 с.
41. Тепловые и атомные электрические станции: Справочник в 4 кн. / Под ред. В.А.Григорьева,
B. М.Зорина. - 2-е изд. - М.: Энергоатом, 1989. - Кн.З: Теплоэнергетика и теплотехника. - 608 с.
42. Технология Na—С1 ионирования с утилизацией отработанных растворов для подготовки добавочной воды теплосети / И.А.Малахов, О.Ф.Ошуркова, Л.Н.Полетаев, В.А.Джалилов // Химия итехнол. воды. - 1993. - Т. 15, №5. - С.365-370.
43. Сикорский П.К., Воронова О.Е. О промышленном внедрении хлор-анионирования при умягчении водопроводной воды // Энергетик. - 1987. - №6. - С.9-10.
44. Журавлев П.И. Расчет обменной емкости хлор-анионитовых фильтров // Химия и техно л. воды. - 1983. - Т.5, №1. - С.6-8.
45- Высоцкий С.П. О работе водоподготовительных установок в режиме Na-Cl ионирования // Теплоэнергетика. - 1980. - №10. - С.15-18.
46. Малоотходная технология умягчения и декарбонизации воды с рекуперацией отработанных растворов / В.А.Джалилов, О.Ф.Ошуркова, И.А.Малахов, Л.Н.Полетаев // Химия и технол. воды. - 1993. - Т. 15, №7-8. - С.566-570.
47. Мамченко А.В. Сорбция гумусовых соединений ионитами // Химия и технол. воды. - 1993. - Т.15, №4. - С.270-294.
48. Rook J.J., Evans S. Removal of trihalomethane precursors from surface waters using wear base resins // J. Amer. Water Works Assoc. - 1979. - Vol.71, N9. - P.520-524.
49. Evans S., Maalman T.F.J. Removal of organic acids from Rhine River water with weak base resins //Environ. Sci. And Technol. - 1979. - Vol.13, N6. - P.741-743.
50. Гребенкж В.Д., Мазо A.A. Обессоливание воды ионитами. - М.: Химия, 1980. - 256 с.
51. Способ бессточной подготовки воды: А.с.1791392 СССР МКИ5 С 02 F 1/42 / В.В.Ставицкий, М.Н.Кобзаренко. - № 4833032/26; Заявлено 17.04.90; Опубл. 30.01.93, Бюл. №4. - 4 с., ил.
52. Н-катионирование в режиме «голодной» регенерации на катионите КУ-2-8 / Э.Г.Амосова, Р.И.Гутникова, Т.А.Заболотная, М.К.Мажитова // Химия и технол. воды. - 1984. - Т.6, №1. - С.32-34.
53. Высоцкий С.П., Ильюшенко Л.И., Изместьев В.А. Сравнительная оценка эффективности применения соляной и серной кислот для регенерации водород-катионитных фильтров обессоливающих установок // Изв. вузов. Энергетика. - 1984. - №3. - С.79-84.
54. Амосова Э.Г., Заболотная Т.А. Оценка эффективности применения соляной кислоты различной концентрации для регенерации Н-катионитных фильтров // Опреснение минерализованных вод. - М., 1987. - С. 116-123.
55. Пути создания высокоэффективных схем бессточного обессоливания воды химическими методами/ Г.К.Фейзиев, А.М.Кулиев, М.Ф.Джалилов, Э.А.Сафиев // Химия и технол. воды. - 1984. - Т.6, №1. - С.68-71.
56. Технические условия ТУ У 95.1.04.09.002-97. Смолы ионообменные. Катиониты. Требования к качеству катионитов компании Purolite; Введ. 19.05.97. - Одесса; Одесский центр стандартизации и метрологии Украинского республиканского управления Госстандарта,
1997. - 16 с.
57. Технические условия ТУ У 02071045-001-98. Смолы ионообменные. Катиониты. Требования к качеству катионитов производства компании Rohm and Haas; Введ. 06.04.98. - Одесса: Одесский центр стандартизации и метрологии Украинского республиканского управления Госстандарта, 1998, №095/ 003963. - 14 с.
58. Меквабишвили Т.В., Лукьянова H.JI., Гефтер E.JI. Ионитное умягчение воды перед ее обессоливанием электродиализным методом // Хим. и технол. воды. - 1996. - Т.18, №3. - С.25 8-269.
59. Каталог ионитов / НИИ пласт, масс. - М, 1994. - 118с.
60.Особенности регенерации слабодиссоциирующих ионитов / Н.Н.Моторина, А.В.Шепетюк, Л.А.Духова, О.В.Крючкова // Журн. физ. химии. - 1986. - Т.60, №4. - С.1015-1017.
61 .Заявка 2085749 Великобритания, МКИ В 01 J 49/00. Process for the treatment of aqueous media: Заявка 2085749 Великобритания, МКИ В 01 J 49/00 / G.S.Solt, P.A.Jackson (Великобритания); Dewplan (W.T.) ltd. - N8034809; Заявл. 29.10.80; Опубл. 06.05.82; НКИ В 1J. - 7 с.
62. Легенченко И.A., Перлов A.B. Особенности регенерации катионита КБ-4 // Химия и технол. воды. - 1987. - Т.9, №3. - С.283-284.
63. Легенченко И.А., Перлов A.B. Механизм и кинетика умягчения воды катионитом КБ-4 в щелочной среде // Журн. прикп. химии. - 1987. - Т.60, №9. - С.2129-2132.
64. Козлова Т.Д. Применение карбоксильных катионитов различных марок для умягчения высокоминерализованных вод // Тр. Моск. энерг. ин-та. - 1983. - №612. - С.74-77.

65. Пат. 4083782 США, МКИ С 02 В 1/76. Method conditioning water: Пат. 4083782 США, МКИ С 02 В 1/76 / R.Kunin (США); Rohm and Haas Co. - N520322; Заявл. 04.11.74; Опубл. 11.04.78; НКИ 210/32, 210/38А. - 3 с.
66.Snyder D.W., Snoeyink V.L., Pfeffer J. Weak-acid ion exchange for removing barium, radium and hardness // J. Amer. Water Works Assos. - 1986. - Vol.78, N9. - P.98-104.
67. Прохорова A.M., Алексеева T.B. О перспективе применения отечественных карбоксильных катионитов при ступенчато-противоточном катионировании воды // Теплоэнергетика. - 1976. - №9. - С.83-85.
68. Lynch М.А., Mintz M.S. Membrane and ion exchange processes- A rewiew // J. Amer. Water Works Assos. - 1972. - Vol.64, N11. - P.711-725.
69. Pollio F., Kunin R. Ion exchange processes for the reclamation of acid mine drainage water // Envi­ron. Sci. And Technology. - 1967. - Vol.l, N3. - P.235-241.
70. Полетаев Jl.H. Разработка малоотходной технологии химического обессоливания воды на ТЭС // Теплоэнергетика. - 1997. - №6. - С.29-31.
71. Пат. 3716481 США, МКИ В 01 J 1/08, С 02 В 1/16. Thermal regeneration ion exchange process with triallylamine polymers: Пат. 3716481 США, МКИ В 01 J 1/08, С 02 В 1/16 / H.A.J.Battaerd (США); ICI Australia ltd. - N882496; Заявл. 05.12.69; Опубл. 19.07.71; НКИ 210-32. - 5 с.
72. Пат. 506038 Австралия В 01 D 15/04, С 08 J 9/34. Ion exchange resins: Пат. 506038 Австралия В 01 D 15/04, С 08 J 9/34 / J.H.Barret, D.H.Clemens (Австралия); Rohm and Haas Co. - N85719/75; Заявл. 10.10.75; Опубл. 13.12.79. - 11 с.
73.Заявка 1428207 Великобритания, МКИ С 02 В 1/40. Process for the demineralization of water by ion exchange: Заявка 1428207 Великобритания, МКИ С 02 В 1/40 / let Australia limited and Common wealth Scientific and Industrial Research organization. - N25751/73; Заявл. 30.05.73; Опубл. 17.03.76; НКИ С 1C. - 3 с.
74.Пат. 859906 Бельгия, МКИ С 02 В 1/40. Способ ионообмена с использованием термически регенерируемых смол и устройство для его осуществления: Пат. 859906 Бельгия, МКИ С 02 В 1/40 / Rohm and Haas comp. - N124404/76; Заявл. 19.10.76; Опубл. 19.10.77. - 5 с., ил.
!! *b2W
75.Заявка 2368296 Франция, МКИ В 01 J 1/04. Perfectionenments aux procédés et dispositifs, pour échange d’ions, utilisant des résines thermiqquement régénérables: Заявка 2368296 Франция, МКИ В 01 J 1/04 / Rohm and Haas comp. - 77311478; Заявл. 19.10.76; Опубл. 23.06.78. - 9 с., 2 ил.
76.Пат. 511870 Австралия, МКИ С 02 В 1/40, С 02 В 1/56, В 01 D 15/04, В 01 J 1/09. Purification of saline solutions: Пат. 511870 Австралия, МКИ С 02 В 1/40, С 02 В 1/56, В 01 D 15/04, В 01 J 1/09 / N.H.Pilkington (Австралия); Ici Australia ltd and Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization. - N 33481/78; Заявл. 21.02.78; Опубл. 11.09.80. - 13 с.
77.3аявка 2416870 Франция, МКИ С 02 В 1/40. Procédé de traitement d’eau chargée de sels par des résines échangeuses d’ions: Заявка 2416870 Франция, МКИ С 02 В 1/40 / Rinny, Santarelly (Франция); Ici Australia ltd and Commonwealth Scientific and Industrial Research organization. - N PD 3.356/78; Заявл. 13.02.78; Опубл. 12.10.79. - 4 с., ил.
78.3аявка 2418252 Франция, МКИ С 08 J 5/20. Procédé de production d’une résin amphotére d’échange ionique et résin obtenue: Заявка 2418252 Франция, МКИ С 08 J 5/20 / Rinny, San­tarelly (Франция); Ici Australia ltd and Commonwealth Scientific and Industrial Research organi­zation. - N 7904855; Заявл. 27.02.78; Опубл. 26.02.79. - 9 с.
79.Пат. 4184948 США, МКИ