ЭКОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНЫЕ РЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ И ОБОРУДОВАНИЕ В ПРОИЗВОДСТВЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ : ЕКОЛОГІЧНО БЕЗПЕЧНІ РЕСУРСОЗБЕРІГАЮЧІ технологічні процесиі устаткування У ВИРОБНИЦТВІ поверхнево-активних речовин

Краткое описание

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ
«ХАРЬКОВСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ»

На правах рукописи
Подустов Михаил Алексеевич

УДК 504.661.185

ЭКОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНЫе
РЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ И ОБОРУДОВАНИЕ В ПРОИЗВОДСТВЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

21.06.01 ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ

Диссертация на соискание ученой степени
доктора технических наук

Научный консультант
доктор технических наук,
профессор Тошинский Владимир Ильич

Харьков 2007

СОДЕРЖАНИЕ
Перечень УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.............................................. 7
ВВЕДЕНИЕ............................................................................................... 10
РАЗДЕЛ 1
АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.................................................................... 19
1.1. Экологическая безопасность приоритетный принцип экономи-
ческого и социального развития Украины....................................... 19
1.1.1. Промышленные отходы и вредные выбросы основной
источник снижения экологической безопасности.................. 20
1.1.2. Основные приоритеты повышения экологической безо-
пасности Украины.................................................................. 21
1.2. Пути использования ПАВ в народном хозяйстве............................ 22
1.2.1. Мировой рынок производства и потребления ПАВ............... 24
1.2.2. Рынок поверхностно-активных веществ в Украине................ 27
1.2.3. Анализ производства сырья для получения ПАВ.................. 31
1.3. Аппаратурно-технологическое оформление производства ПАВ,
его технико-экономические и экологические показатели................. 32
1.3.1. Получение сульфатирующего агента...................................... 36
1.3.2. Сульфатирование органического сырья................................. 39
1.3.3. Очистка газообразных выбросов............................................ 50
1.4. Состояние и тенденции создания экологизированных компо-
зиций на основе ПАВ......................................................................... 61
1.4.1. Синтетические моющие средства............................................. 61
1.4.2. Пенообразующие составы........................................................ 65
Выводы по разделу................................................................................... 71
РАЗДЕЛ 2
АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ И ВЛИЯНИЯ ПРОМЫШЛЕННЫХ ОТХОДОВ и
вредных выбросов НА ОКРУЖАЮЩУЮ ПРИРОДНУЮ СРЕДУ 74
2.1. Промышленные отходы и вредные выбросы как объект управления 75
2.2. Система управления промышленными отходами и вредными
выбросами.......................................................................................... 77
2.3. Анализ влияния промышленных отходов и вредных выбро-
сов на окружающую природную среду на национальном уровне. 80
2.4. Анализ влияния промышленных отходов и вредных выбросов
на окружающую природную среду на региональном уровне (на
примере Харьковской области)......................................................... 89
2.5.. Анализ влияния промышленных отходов и вредных выбросов
на окружающую природную среду на уровне предприятия (на
примере производства ПАВ)............................................................. 93
2.6. Оценка уровня экологической безопасности действующего
производства ПАВ............................................................................. 97
Выводы по разделу..106
РАЗДЕЛ 3
ПОВЫШЕНИЕ ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ БЕЗОПАСНОСТИ ПРОЦЕССА
ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФАТИРУЮЩЕГО АГЕНТА ОСНОВНОГО
ИСТОЧНИКА ВРЕДНЫХ ВЫБРОСОВ ПРОИЗВОДСТВА ПАВ....... 108
3.1. Основные направления повышения экологической безопасности. 108
3.2. Теоретический анализ процесса получения сульфатирующего
агента................................................................................................ 113
3.2.1. Влияние параметров процесса на глубину переработки
диоксида серы......................................................................... 113
3.2.2. Математическая модель процесса.......................................... 119
3.3. Экспериментальные исследования процесса
получения сульфатирующего агента.............................................. 128
3.3.1. Экспериментальная установка и методика исследований.... 128
3.3.2. Получение сульфатирующего агента при повышенных
давлениях................................................................................ 133
3.4. Моделирование процесса и его математическая интерпретация... 136
Выводы по разделу................................................................................. 144

РАЗДЕЛ 4
ПОВЫШЕНИЕ ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ БЕЗОПАСНОСТИ
ПРОЦЕССА СУЛЬФАТИРОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКого
сырья ИСТОЧНИКА вредных газообразных
ВЫБРОСОВ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ ПАВ....................................... 146
4.1. Увеличение степени переработки органического сырья - основное
........................ направление повышения экологической безопасности 146
4.2. Теоретический анализ процесса сульфатирования......................... 148
4.2.1. Анализ процесса хемосорбции триоксида серы................... 149
4.2.2. Математическая модель процесса.......................................... 152
4.3. Экспериментальные исследования процесса сульфати-
рования органического сырья......................................................... 161
4.3.1. Экспериментальные установки и методики исследований.... 162
4.3.2. Сульфатирование высших спиртов и алкилбензолов........... 168
4.3.3. Сульфатирование смесей органического сырья................... 177
4.3.4. Физико-химические характеристики продуктов суль-
фатирования............................................................................ 193
4.4. Моделирование процесса и его математическая интерпретация... 199
Выводы по разделу................................................................................. 205
РАЗДЕЛ 5
ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССА ОЧИСТКИ ГАЗОобразнЫХ
ВЫБРОСОВ ДЛЯ ИСКЛЮЧЕНИЯ ЖИДКИХ ОТХОДОВ
ПРОИЗВОДСТВА................................................................................... 207
5.1. Теоретический анализ процесса очистки газообразных выбросов 207
5.1.1. Влияние параметров процесса на степень очистки............... 207
5.1.2. Математическая модель процесса.......................................... 214
5.2. Экспериментальные исследования процесса очистки газо-
образных выбросов......................................................................... 218
5.2.1. Экспериментальная установка и методика исследований 219
5.2.2 Исследование процесса очистки газообразных выбросов.... 220
5.3. Моделирование процесса и его математическая интерпретация... 228
Выводы по разделу................................................................................. 232
РАЗДЕЛ 6
ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДО-
ВАНИЙ.................................................................................................... 234
6.1. Проверка результатов исследований в условиях опытной уста-
новки................................................................................................. 234
6.2. Опытно-промышленные и промышленные испытания получения
и применения ПАВ........................................................................... 240
6.3. Технологическая схема экологически безопасного ресурсосбе-
регающего производства ПАВ........................................................ 254
Выводы по разделу................................................................................. 258
РАЗДЕЛ 7
ОЦЕНКА УРОВНЯ ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ БЕЗОПАСНОСТИ
ПРЕДЛАГАЕМОГО ПРОИЗВОДСТВА ПАВ. ОСНОВНЫЕ
ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКИЕ И ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ
ПОКАЗАТЕЛИ........................................................................................ 260
7.1. Оценка уровня экологической безопасности предлагаемого
производства ПАВ........................................................................... 260
7.2. Расчет технико-экономических и экологических показателей....... 263
Выводы по разделу................................................................................. 275
ВЫВОДЫ..276
СПИСОК использованных ИСТОЧНИКОВ............................... 281
ПРИЛОЖЕНИЯ...............................................................................................307
ПРИЛОЖЕНИЕ А................................................................................... 308
ПРИЛОЖЕНИЕ Б.................................................................................... 310
ПРИЛОЖЕНИЕ В................................................................................... 311
ПРИЛОЖЕНИЕ Г.................................................................................... 313
ПРИЛОЖЕНИЕ Д................................................................................... 315
ПРИЛОЖЕНИЕ Е.................................................................................... 317
ПРИЛОЖЕНИЕ Ж................................................................................... 318
ПРИЛОЖЕНИЕ З.................................................................................... 319
ПРИЛОЖЕНИЕ И................................................................................... 320

ПРИЛОЖЕНИЕ К................................................................................... 321

ВВЕДЕНИЕ

Современное состояние социально-экономического развития Украины характеризуется сложной экологической ситуацией.
Вследствие нарушения требований природоохранного законодательства и экологической безопасности продолжается загрязнение почвы, водных ресурсов, атмосферного воздуха. Для обеспечения экологической безопасности страны Верховный Совет Украины принял ряд законов [1, 2, 3]: «Об охране окружающей природной среды», «Об охране атмосферного воздуха», «Об отходах» и др. Началось формирование современной государственной политики Украины относительно сохранения окружающей природной среды, рационального использования и воспроизведения природных ресурсов, перехода на основы устойчивого развития. Национальная экологическая стратегия формируется и реализуется во взаимосвязи с концепцией национальной безопасности страны, что обуславливает приоритетность экологической безопасности в процессе перехода к устойчивому развитию.
Повышение экологической безопасности Украины это и осуществление на практике максимально возможных мер по оптимизации и рационализации способа воздействия общества на природу, современного способа природопользования. Она теснейшим образом связана с внедрением в жизнь новейших достижений науки и техники.
Решение проблемы повышения экологической безопасности Украины немыслимо без проведения природоохранных мероприятий на отдельных предприятиях.
Действующие предприятия, деятельность которых приводит к сбросу отходов и выбросу вредных веществ в окружающую природную среду, обязаны либо иметь специальное оборудование для переработки отходов и очистки вредных выбросов, либо проводить технологические мероприятия для снижения отходов и вредных выбросов.
Все это в полной мере относится к производствам поверхностно-актив-ных веществ (ПАВ), которые оказывают в настоящее время значительное влияние на окружающую природную среду.
Поверхностно-активные вещества получили широкое применение в различных областях народного хозяйства. В странах СНГ около 60% их общего объема используется в производствах синтетических моющих средств (СМС).
Уровень обеспеченности СМС в Украине составляет (в расчете на душу населения) менее 50% от уровня развитых стран. Производство СМС отстает от потребности на 30%, а ПАВ для технических целей обеспечиваются на уровне 3540%.
Учитывая, что основное количество ПАВ закупается за рубежом, можно сказать, что отечественные производства ПАВ находятся в крайне тяжелом положении.
Такая ситуация с производством ПАВ обусловлена ошибками в планировании и ориентацией на строительство крупнотоннажных производств. В результате этого в Украине оказалось мало производственных мощностей по получению ПАВ. К этому следует добавить, что действующие предприятия не соответствуют современным требованиям не только по количеству и качеству получаемых ПАВ, но и с точки зрения экологической безопасности. Использование в качестве сульфатирующего агента серной кислоты и олеума с коэффициентами переработки органического сырья не более 80%, несовершенные технологии, приводят к значительным количествам жидких отходов и газообразных выбросов, что оказывает отрицательное воздействие на окружающую среду. Это, в конечном счете, усугубляет сложную экологическую обстановку в стране.
Таким образом, необходимость расширения мощностей по производству ПАВ тесно связана с решением задач их экологической безопасности.
В связи с этим, разработка экологически безопасных ресурсосберегающих технологических процессов и оборудования в производстве ПАВ является актуальной научной проблемой.
Работа выполнена в соответствии с постановлениями:
Закон Украины Об охране окружающей природной среды” (1991г.);
Закон Украины «Об охране атмосферного воздуха» (1992г.);
Постановление ГКНТ Украины №12 от 04.05.92г. Ресурсосбережение. Проблемы нефтегазовых ресурсов Украины и научные основы их решений” (№0195U004017 госрегистрации, 19921994гг.);
Закон Украины «Об отходах» (1998г.);
Постановление Верховного Совета Украины №188/98 ВР от 05.03.1998г. «Основные направления государственной политики Украины в области охраны окружающей природной среды, использования природных ресурсов и обеспечения экологической безопасности»;
Научно-технические программы Министерства образования и науки Украины «Математическое моделирование гетерогенных процессов с энергосбережением как научная основа экологически ориентированных и природоохранных технологий» (№0102U000971 госрегистрации, 20002004гг.), «Создание научно обоснованных моделей физико-химических процессов в перспективных технологиях с энергосбережением» (№0105U000583 госрегистрации, 20052006рр).
Целью диссертационной работы является разработка теоретических основ и технических решений создания экологически безопасных ресурсосберегающих технологических процессов и оборудования в производстве поверхностно-активных веществ.
Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:
· провести анализ состояния и влияния промышленных отходов и вредных выбросов на окружающую природную среду в Украине, в том числе системный анализ состояния экологической безопасности производства ПАВ;
· уменьшить вредные выбросы в атмосферу на стадии получения сульфатирующего агента на основании результатов теоретических и експериментальних исследований процесса окисления диоксида серы под давлением;
· уменьшить вредные выбросы в атмосферу и снизить потребляемые ресурсы на стадии сульфатирования органического сырья на основании изучения закономерностей процесса и результатов его проведения в прямоточном трубчатом реакторе;
· изучить процесс очистки газообразных выбросов с использованием блочных массообменных элементов, обосновать и разработать замкнутую систему использования в процессе нейтрализации продуктов сульфатирования щелочных отходов стадии очистки;
· в условиях опытной установки и промышленных условиях подтвердить полученные закономерности и методы расчета;
· разработать энергосберегающее оборудование для повышения уровня экологической безопасности: контактный аппарат для окисления диоксида серы, реактор сульфатирования органического сырья, абсорбционную колонну для очистки газовоздушного потока от SO2 на основании математических моделей технологических процессов производства ПАВ;
· разработать технологическую схему экологически безопасного ресурсосберегающего производства ПАВ;
· провести оценку уровня экологической безопасности производства ПАВ.
Объектом исследований является экологическая безопасность технологических процессов и экологическое состояние окружающей природной среды производства ПАВ.
Предметом исследований являются процессы получения сульфатирующего агента, сульфатирования органического сырья, очистки газообразных выбросов и их взаимосвязь с окружающей природной средой.
Методы исследований. Системный анализ состояния экологической безопасности; теоретический анализ процессов тепло- и массообмена, экспериментальные исследования каталитических и абсорбционных процессов в реакторах проточно-циркуляционного, прямоточного трубчатого с нисходящим потоком, в колонне с регулярными блочными массообменными элементами, методы математического моделирования технологических процессов; обработка результатов исследований с использованием стандартных и разработанных программных средств.
Научная новизна полученных результатов.
1. Установлены закономерности образования промышленных отходов и вредных выбросов на предприятиях Украины, в том числе впервые проведен анализ производства ПАВ, как источника отходов и вредных выбросов.
2. Теоретически обосновано и экспериментально подтверждено, что уровень экологической безопасности и ресурсосбережения процесса получения сульфатирующего агента повышается проведением процесса путем каталитического окисления диоксида серы низкой концентрации под давлением с достижением экологически безопасных концентраций SO2 в газовоздушном потоке после контактного аппарата.
3. Впервые экспериментально подтверждена возможность получения экологически безопасных моющих средств и пенообразующих составов путем проведения процесса сульфатирования смесей органического сырья в прямоточном трубчатом реакторе, что позволяет решить вопросы ресурсосбережения сырья, достигнуть при использовании ПАВ содержания газообразных выбросов органического сырья в приземном слое атмосферного воздуха ниже ориентировочно безопасного уровня воздействия.
4. Установлены закономерности процесса очистки газовоздушного потока от диоксида серы проведением скоростной абсорбции в пленочно-барботажном режиме, что обеспечивает в приземном слое атмосферного воздуха содержание SO2 на уровне предельно-допустимой концентрации.
5. Впервые теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность использования щелочных отходов стадии очистки для нейтрализации продуктов сульфатирования с исключением жидких отходов производства, что позволяет при строительстве новых производств ПАВ не отводить земельный участок для поля фильтрации, а при реконструкции действующих производств уменьшить загрязнение почвы и улучшить состояние подземных вод.
6. Получили дальнейшее развитие математические модели: каталитического окисления диоксида серы низкой концентрации под повышенным давлением, массообменных процессов в режиме нисходящего прямотока (сульфатирование органического сырья) и пленочно-барботажном режиме (очистка газовоздушного потока от диоксида серы), что дало возможность заложить научные основы создания экологически безопасных ресурсосберегающих технологических процессов и оборудования в производстве ПАВ.
7. Установлены и научно обоснованы значения технологичных параметров основных процессов производства ПАВ, которые обеспечивают повышение уровня экологической безопасности.
Практическое значение полученных результатов.
Результаты исследований реализованы по следующим направлениям:
созданы алгоритмы и компьютерные программы по расчету технологических процессов производства ПАВ;
разработана технологическая схема экологически безопасного ресурсо-сберегающего производства ПАВ.
разработано основное оборудование производства ПАВ для повышения его экологической безопасности: контактный аппарат со встроенным теплообменником, реактор сульфатирования, абсорбционная колонна;
разработаны экологически безопасные моющие средства и пенообразующие составы бытового и технического назначения, которые дают возможность снизить их отрицательное влияние на окружающую среду.
полученные научные результаты внедрены: на Волгодонском химическом заводе (Россия) введен в промышленную эксплуатацию технологический процесс сульфатирования органического сырья, с уменьшением при использовании ПАВ содержания вредных газообразных выбросов органического сырья в приземном слое атмосферного воздуха в 2,5 раза, на Шебекинском химическом заводе (Россия) наработаны опытно-промышленные партии новых экологически безопасных моющих средств и пенообразующих составов;
результаты работы использованы ОАО "УкрНИИхиммаш" (г. Харьков) при проектировании и изготовлении промышленного трубчатого реактора сульфатирования, ГосНИИ МИНДИП (г. Сумы) при разработке систем очистки газовоздушных потоков от диоксида серы и приняты НИОХИМ (г. Харьков) для использования при проектировании новых экологически безопасных производств ПАВ;
материалы работы используются автором в учебном процессе при чтении лекций и проведении практических занятий по курсам «Экологическая безопасность» и «Экологический аудит» в НТУ «ХПИ» (г.Харьков).
Экономический эффект от внедрения результатов исследований составил в пересчете на гривны 1,16млн.грн.
Кроме того, при модернизации лишь одного производства ПАВ при его производительности 10тыст/год ожидаемый экономический эффект составит: за счет повышения ресурсосберегающих характеристик 0,74млнгрн/год, за счет уменьшения платы за выбросы в атмосферу 0,038млнгрн/год, предотвращенный ущерб 1,46млнгрн/год.
Личное участие соискателя. Диссертация базируется на материалах научно-исследовательских работ, которые были выполнены автором непосредственно или под его руководством на протяжении 19852006гг. согласно с государственными программами и хозяйственными договорами. Автору принадлежит постановка и обоснование научно-технической проблемы: создание экологически безопасного ресурсосберегающего производства ПАВ, разработка математических моделей процессов и аппаратов, выбор методов исследований, руководство и личное участие в экспериментальных исследований, анализе и интерпретации полученных данных. Автором лично проведено научное обоснование полученных результатов и сформулированы научные положения, которые защищаются в диссертационной работе. Автором осуществлено руководство и личное участие в опытных и промышленных испытаниях.
Апробация результатов диссертации. Основные положения и результаты работы были доложены и обговорены на: Международных научно-технических конференциях «Информационные технологии: наука, техника, технология, образование, здоровье» (г.Харьков, 19951999гг.); Международных научно-технических конференциях «Интегрированные технологии и энергосбережение» (г.Харьков, 2001, 2003гг.); Международной конференции «Сотрудничество для решения проблемы отходов» (г.Харьков, 2004г.); ІІІ Международной конференции «Экология: образование, наука, промышленность, здоровье» (г.Белгород, 2004г.); XII Международной научно-практической конференции «Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов» (г.Харьков, 2004г.); Международной научно-практической конференции «Экологическая и техногенная безопасность» (г.Харьков, 2004г.); Международной научно-технической конференции «Экологическая безопасность» (г.Кременчуг, 2004г.); Международных научно-технических конференциях «Информационные технологии: наука, техника, технология, экология» (г.Харьков, 20002005г.г.); Международных научно-практических конференциях «Экологическая безопасность: проблемы и пути решений» (г.Харьков, 2005, 2006гг.).
Публикации. Основное содержание диссертации отображено в 31 научных трудах, из них 21 статья в научных изданиях согласно перечня ВАК Украины, 4 статьи по материалам Международных конференций, 5 авторских свидетельств на изобретения.
Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, семи разделов, выводов, списка использованных источников из 246 наименований на 26 страницах и 10 приложений на 16 страницах. Работа содержит 77 рисунков, 61 таблицу (из них 4 рисунка на 4 отдельных страницах). Полный объем диссертации 323 страницы, из них основной текст 280 страниц.
Результаты работы представляют собой теоретическое обобщение исследований, направленных на решение крупной научно-технической проблемы, имеющей важное народно-хозяйственное значение создание экологически безопасного ресурсосберегающего производства поверхностно-активных веществ, обеспечивающего высокую эффективность технологических процессов, исключающих сброс жидких отходов производства и уменьшение вредных газообразных выбросов.
Соискатель приносит благодарность сотрудникам кафедры автоматизации химико-технологических систем и экологического мониторинга НТУ «ХПИ»: ПетровуВ.Н., ВиниченкоВ.С., ЧерновойТ.Е., ГончаровойЗ.В., ДзевочкоА.М., КрасниковойС.А. за помощь в подготовке диссертационной работы.
Особую благодарность автор приносит своему научному консультанту д.т.н., профессору ТошинскомуВ.И. за оказанную помощь и содействие в подготовке диссертационной работы.

Список литературы

Выводы

В диссертации приведено новое решение научно-технической проблемы, которое выражается в разработке экологически безопасных ресурсосберегающих технологических процессов и оборудования в производстве поверхностно-активных веществ путем исключения жидких отходов и минимизации вредных выбросов в атмосферный воздух.
1. Производство ПАВ состоит из следующих стадий: получение сульфатирующего агента, сульфатирование органического сырья, нейтрализация промежуточного продукта, очистка газовоздушного потока от диоксида серы. Наиболее экологически опасными стадиями являются: получение сульфатирующего агента и сульфатирование органического сырья. В связи с этим, разработка экологично безопасных ресурсосберегающих технологических процессов и оборудования в производстве ПАВ является актуальной научной проблемой.
2. Проведен анализ состояния и влияния промышленных отходов и вредных выбросов на окружающую природную среду и здоровье населения в Украине. Системно изучены закономерности образования промышленных отходов и вредных выбросов на предприятиях и показано, что решение проблемы экологической безопасности страны невозможно без снижения промышленных отходов и вредных выбросов. Впервые изучены закономерности образования отходов и вредных выбросов производства ПАВ и показано, что ежегодно в окружающую природную среду только одним предприятием выбрасывается: жидких щелочных отходов 1600т, газообразных выбросов органического сырья 779т, газообразных выбросов диоксида серы 5,5т. Сделан вывод, что необходимым условием их развития в Украине является создание экологически безопасных производств.
3. Выполнены теоретические и экспериментальные исследования процесса получения сульфатирующего агента путем каталитического окисления диоксида серы низкой концентрации (SO2 = 5%) под давлением (Р = 0,31,0МПа). Установлено, что для достижения экологически безопасных концентраций диоксида серы в газовоздушном потоке после контактного аппарата (SO2 = 0,05%) необходимо процесс проводить под давлением Р = 0,6МПа в политропическом режиме в диапазоне температур 713863К.
4. Установлены основные закономерности процесса сульфатирования органического сырья триоксидом серы в трубчатом реакторе. Впервые сформулирован и научно обоснован способ получения ПАВ сульфатированием смесей органического сырья, что дает возможность создать экологически безопасные моющие средства и пенообразующие составы с уменьшением их влияния на окружающую природную среду и здоровье населения. Определены оптимальные технологические параметры процесса. Сульфатирование смеси органического сырья рекомендуется проводить при следующих условиях: Мо = 1,07:1, SO3 = 5%, температура в реакторе 310К, плотность орошения 0,8×10-2м3/м2×с. При этом достигается содержание органического сырья в продуктах сульфатирования на уровне 2,5 % при цветности конечного продукта j = 1, что позволяет решить вопросы ресурсосбережения и достичь при использовании ПАВ содержания вредных газообразных выбросов органического сырья в приземном слое атмосферного воздуха ниже ориентировочно безопасного уровня воздействия.
5. Впервые теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность использования щелочных отходов стадии очистки для нейтрализации продуктов сульфатирования, что позволило исключить жидкие отходы производства. В этом случае при строительстве новых производств ПАВ отпадает необходимость в отведении земельного участка для поля фильтрации, а при реконструкции действующих производств уменьшить загрязнение почвы и улучшить состояние подземных вод.
6. Результаты исследований процесса скоростной абсорбции SO2 с использованием блочных массообменных элементов позволили снизить в 5,5 раз гидравлическое сопротивление абсорбционной колонны и повысить степень очистки, что обеспечивает в приземном слое атмосферного воздуха содержание SO2 на уровне предельно-допустимой концентрации.
7. На основе математических моделей процессов разработаны алгоритмы и программы расчета основного оборудования производства ПАВ. Заложены научные основы создания экологически безопасных ресурсосберегающих технологических процессов и оборудования в производстве ПАВ. Оригинальность разработок подтверждена авторскими свидетельствами на изобретения.
8. Разработана технологическая схема экологически безопасного ресурсосберегающего производства ПАВ, которая позволяет исключить сброс щелочных жидких отходов в окружающую природную среду, остатки SO2 в газовоздушном потоке уменьшить в 2,5 раза, газообразные выбросы органического сырья при использовании ПАВ сократить в 7,3 раза. Кроме того, улучшаются ресурсосберегающие показатели производства: по расходу серы на 4,1%, по расходу органического сырья на 8,5%, по расходу щелочи на 27%. Разработано основное оборудование производства ПАВ для повышения его экологической безопасности: контактный аппарат со встроенным теплообменником, реактор сульфатирования, абсорбционная колонна.
9. Опытно-промышленные партии моющих средств были получены с использованием разработанных нами ПАВ на основе смеси высших спиртов и моноэтаноламидов карбоновых кислот и с уменьшением в 2,5 раза количества фосфатов по сравнению с производимыми в настоящее время. Новые моющие средства можно отнести к экологически безопасным продуктам, поскольку уменьшено содержание фосфатов, которые отрицательно влияют на поверхностно-водные объекты и здоровье населения. Кроме того, присутствие сульфатов моноэтаноламидов карбоновых кислот в моющих средствах при ручных стирках дает возможность снизить их влияние на здоровье людей, так как известно смягчающее действие таких ПАВ на кожные покровы организма человека.
10. Испытание пенных систем в ПО «Юганскнефтегаз» (Россия) подтвердили их высокую эффективность при обработке призабойных зон нефтяных скважин, которая заключается в улучшении ресурсосберегающих характеристик процесса добычи нефти. Разработанные пенообразующие составы по пенообразующей способности и огнетушащей эффективности имеют на 20% лучшие показатели, чем те, которые применяются в настоящее время. Использование новых пенных систем позволит исключить в нефтяной промышленности и пожаротушении применение пенообразующих составов с низкой степенью биоразлагаемости, которые отрицательно влияют на окружающую природную среду.
11. Проведена оценка уровня экологической безопасности действующего и предлагаемого производства ПАВ. Показано, что основными факторами экологической опасности данного производства являются химические факторы и трансформации ландшафта. Данные расчетов и построенные схемы рассеивания показали, что в предлагаемом производстве ПАВ в приземном слое атмосферного воздуха достигается содержание диоксида серы на уровне предельно-допустимой концентрации, а содержание вредных выбросов органического сырья ниже ориентировочно безопасного уровня воздействия.
12. На Волгодонском химическом заводе (Россия) внедрена установка пленочного сульфатирования органического сырья производительностью 15тыс.т/год, с уменьшением при использовании ПАВ содержания вредных выбросов органического сырья в приземном слое атмосферного воздуха в 2,5 раза. Результаты работы использованы ОАО "УкрНИИхиммаш" (г.Харьков) при проектировании и изготовлении промышленного реактора сульфатирования, ГосНИИ МИНДИП (г. Сумы) при разработке систем очистки газовоздушных потоков от SO2 и приняты НИОХИМ (г. Харьков) для использования при проектировании новых экологически безопасных производств ПАВ. Экономический эффект от внедрения результатов исследований составил в перерасчете на гривны 1,16млн.грн. Ожидаемый экономический эффект от модернизации лишь одного производства ПАВ при его производительности 10тыс.т/год составит за счет повышения ресурсосберегающих характеристик 0,74млн.грн/год, за счет уменьшения платы за вредные выбросы в атмосферу 0,038млн.грн./год, предотвращенный ущерб 1,46млн.грн/год.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1 Закон Украины «Об охране окружающей природной среды» // Ведомости Верховного Совета Украины. 1991. №41. С. 546.
2. Закон Украины «Об охране атмосферного воздуха» // Ведомости Верховного Совета Украины. 1991. №14. С. 323.
3. Закон Украины «Об отходах». Голос Украины. 14.04.1998.
4. СолодкийВ.Д., ТоважнянськийЛ.Л., СакараЮ.Д. и др. Основи екологічної безпеки: Навчальний посібник. Харків: НТУ «ХПІ», 2002. 176 с.
5. БоковВ.А., ЛущикА.В. Основы экологической безопасности: Учебное пособие. Симферополь: Сонат, 1998. 224с.
6. ДорогунцовС.І., МуховиковА.М., ХвесикМ.А. Оптімізація природокористування: У 5-ти томах. К.: Кондор, 2004. Т.1. 291с.
7. ДеревянкоЯ.Я., РахимоваТ.Б. Экология и здоровье человека // Экология и промышленность. 2005. №2. С. 2023.
8. ГайченкоВ.А., КовальГ.М. Основи безпеки життєдіяльності людини: Навчальний посібник. К.: МАУП, 2002. 232с.
9. Национальный доклад Украины о гармонизации жизнедеятельности общества в окружающей природной среде. К.: «Новий друк», 2003. 132с.
10. ДжигирейВ.С., СторожукВ.М., ЯцюкР.А. Основи екології та охорона навколишнього природного середовища (Екологія та охорона природи): Підручник. Львів: Афiша, 2001. 272с.
11. ЛуговскийВ.В., МакогонВ.Ф. Основные направления решения экологических проблем в сфере обращения с отходами в промышленности Украины // Сборник научных статей ХШ Международной научно-практической конференции: «Экология и здоровье человека. Охрана воздушного и водного бассейнов. Утилизация отходов»: В 2 т. Харьков: Райдер. 2005. Т.2. С. 138141.
12. ЛозанскийВ.Р., ШустовА.Л. Совершенствования экологического регулирования производственной деятельности // Проблеми охорони навколишнього природного середовища та екологічної безпеки: Зб. наук. пр. УкрНДІЕП. Харків: Факт. 2004. С.131147.
13. НовиковЮ.В. Экология, окружающая среда и человек. М.: Гранд, 1998. 317с.
14. ДолишныйМ.И., КравцовВ.С. Экономическое развитие и экологическая безопасность: путь Украины // Проблемы устойчивого развития Украины. К.: Наукова думка, 1998. 180 с.
15. ГорлицкийБ.А. Ресурсо- и эколого-экономическая оптимизация системы: первичные природные ресурсы отходы производства и потребления окружающая середа // Экология и промышленность. 2005. №2. С. 1620.
16. АбрамзонА.А. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение. 2-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1981. 304 с.
17. Поверхностно-активные вещества: Справочник/Под ред. А.А.Абрамзона, Г.М.Гаевого. Л.: Химия, 1979. 376 с.
18. ЩукинЕ.Д., ГершеновичА.И. Поверхностно-активные вещества состояние и перспективы развития производства // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1980. №5. С. 573580.
19. Миголь В.И., Ковалев В.М. Производство анионных поверхностно-активных веществ в Украине: есть ли шансы // Хімічна промисловість України. 2004. №2. С. 48.
20. МаркароваС.А. Экологические аспекты применения синтетических моющих средств за рубежом // Химическая промышленность за рубежом. 1979. №5. С. 2236.
21. Флонцев И.Ф., Ветошкин Ю.С. Состояние производства СМС и товаров бытовой химии в России // Хімічна промисловість України. 2004. №2. С. 911.
22. Поверхностно-активные вещества в бытовой химии: Обзор информации. К.: ВНИИХИМПРОЕКТ, 1999. 86 с.
23. Фролова А. Сотри в порошок 2003: рынок синтетических моющих средств // Бизнес. 2003. №31. С. 3336.
24. ВулахЕ.П., ЛоктевС.М., КоганЮ.П. Получение аммонийных солей алкилсульфатов путём сульфоэтерификации синтетических спиртов С12С20 сульфаминовой кислотой // Тезисы докладов III Всесоюзного совещания по ПАВ и СМС. Шебекино: ВНИИПАВ. 1984. С. 357359.
25. ДжильбертЭ.Е. Сульфирование органических соединений: Пер. с англ. / Под ред. А.И.Гершеновича. М.: Химия, 1969. 416 с.
26. МельникА.П. Сульфирование органических веществ комплексными соединениями серного ангидрида: Автореф. дис. канд. хим. наук: 05.17.05/Лен. хим.фарм. инт. Л., 1974. 20 с.
27. ЛебедевН.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1981. 608 с.
28. ПасетБ.В. Некоторые вопросы исследования механизма и кинетики реакций тонкого органического синтеза и их математическое описание: Автореф. дис. докт. хим. наук: 05.17.05/ Лен. хим.фарм. инт. Л., 1972. 28 с.
29. LanteriA., ArsizioB. Method for sulfonatizing and sulfatizind organic Compounds with sulphur trioxide and Apparatus Therefor // Ind. End. Chem. 1971. Vol. 10, №1. Р. 2934.
30. Пат. 209942 Франция, МКИ С07 К 11/30. Procede de sulfonation isotherme par reaction en couche mince : Пат. 209942 Франция, МКИ С07 К 11/30. №209942/87; Заявл. 04.01.87; Опубл. 12.10.87. 5 с.
31. ВасильевБ.Т. Современное состояние и перспективы развития сернокислотной промышленности в СССР и за рубежом. М.: НИИТЭХИМ, 1972. 61с.
32. ФилоноваЛ.А., РомашоваН.Н., БулкинаМ.В. и др. Современное состояние и перспективы развития сернокислотного производства в СССР и за рубежом. М.:НИИТЭХИМ, 1982. 89 с.
33. Проблемы теории и практики исследований в области катализа / Под ред. В.А.Ройтера К.: Наукова думка, 1973. 361 с.
34. ShelleC.C., RoseR.G. Sulfation of Straight Chain Alcoholes and Ethoxylates with Sulfur Trioxide // Ind. Eng. Chem. 1965. Vol. 4, №1. Р. 2428.
35. Пат. 343442 СССР, МКИ С 07с 143/34. Способ получения алкиларилсульфоновых кислот или алкилсульфатов: Пат. 343442 СССР, МКИ С 07с 143/23/ М. Баллестра (Италия). №753446/23; Заявл. 16.11.71; Опубл. 26.05.72, Бюл. №20. 6 с.
36. МорковкинМ.Г. Современная технология производства натрийалкилсульфатов и синтетических моющих порошков. М.: НИИТЭХИМ, 1971. 43 с.
37. Пат. 3243453 США, МКИ С 07с 139/00. Sulphonation of Alkilbenzenes in continuous and succesessive Manner: Пат. 3243453 США, МКИ С 07с 139/00 / М.Ballesta. №218763/66; Заявл. 12.03.66; Опубл. 21.12.66; НКИ 260 505. 6 с.
38. Пат. 346861 СССР, МКИ С 07с 143/34/. Способ получения алкиларилсульфоновых кислот или кислых алкилсульфатов: Пат. 346861 СССР, МКИ С 07с 143/23/ М. Баллестра, К.Тиберти (Италия). №1226983/23; Заявл. 16.03.68; Опубл. 18.06.72, Бюл. №23. 8 с.
39. Способ получения поверхностно-активного вещества: А.с. 348599 СССР, МКИ С 11d 1/12 / Б.Д.Москвин, И.М.Болотин, Л.Л.Коваль и др. (СССР). №1492976/23; Заявл. 20.11.70; Опубл. 03.07.72, Бюл. №25.3 с.
40. Пат. 2723333 ФРГ, МКИ СО7с 139/00 Sulphonierverfahren und vorrichtung: Пат. 272333 ФРГ, МКИ С07с 139/00/ В.Brooks, R.Brooks (США). №2723333/77; Заявл. 24.05.77; Опубл. 15.12.77; НКИ С07с 141/00. 7с.
41. Пат. 3246026 США, МКИ С07с 139/00. Manufacturing of Sulphated and Sulphonated Producte: Пат 3246026 США, МКИ С 07с 139/00/ А.Sowerby, I.Armstrong (CША). №034149/66; Заявл. 25.01.66;Опубл. 14.11.66; НКИ 260 505. 4с.
42. Пат. 2621455 ФРГ, МКИ С07с 130/00. Verfaren und Vorrichtung zur Sulfonierung bzw. Sulfonierung eines sulfrierbaren bzw. Sulfatterbaren organischen Ausgangamateriale: Пат. 2621455 ФРГ, МКИ С07с 130/00 / M.Akred, M.Crosby, V.Maden, А.Lambie (Великобритания). №2621455/76; Заявл. 14.05.76; Опубл. 02.12.76; НКИ В01 F 3/08. 8с.
43. Пат. 3891689 США, МКИ С07с 141/02. Continuous sulfonation process: Пат. 3891689 США, МКИ С07с 141/02 / А.Pryce (США). №21880/72; Заявл. 19.01.72; Опубл. 24.06.75; НКИ 260 458. 2с.
44. Пат. 3427342 США, МКИ С07с 13/02. Continuous sulfonation Process: Пат. 3427342 США, МКИ С07с 13/02 / R.Brooks, B.Brooks (США). №234692/69; Заявл. 30.05.69; Опубл. 15.11.69; НКИ 26 04. 7 с.
45. Пат. 1496266 Великобритания, МКИ С07с 139/00. Process for continuous sulphonation and/or sulphonation of organic compounds: Пат. 1496266 Великобритания, МКИ С07С 139/00. №23687/75; Заявл. 30.05.75; Опубл. 30.12.77; НКИ С2С. 8с.
46. Пат. 1419150 Великобритания, МКИ С07В 13/02. Continuous sulphonation process: Пат. 1419150 Великобритания, МКИ С07В 13/02. №23412/75; Заявл. 12.05.75; Опубл. 26.12.75; НКИ С2С. 7с.
47. Пат. 1405005 Великобритания, МКИ С07С 139/00. Apparatus for continuously reacting a liguid with another fluid: Пат. 1405005 Великобритания, МКИ С07С 139/00. №42302/72; Заявл. 12.09.72; Опубл. 03.09.75; НКИ В1F. 9с.
48. Пат. 3902857 США, МКИ В01 J 10/00. Thin Film Reactor: Пат. 3902857 США, МКИ В01 J 10/00 / E.John, M.Vander, N.Stirling, F.Kremers (США). №387844/73; Заявл. 13.08.73; Опубл. 02.09.75; НКИ 23284. 6с.
49. Пат. 4102911 США, МКИ С07 с 141/2. Sulfonating or sulfating method: Пат. 4102911 США, МКИ С07 с 141/2 / K. Majita, K. Takei. №036378/78; Заявл. 05.02.78; Опубл. 21.01.79; НКИ 260 458. 6 с.
50. Hulbert R.C., Knott R.F., Cheney H.A.Apparatus for continuous small acdle sulfation with SO3 // Soap and Chemical Specialties. 1967. Vol. 4, №5. P. 122131.
51. Пат. 2206296 Франции, МКИ С07 в 13/02. Procede de sulfonation en continu: Пат. 2206296 Франция, МКИ С07 в 13/02. №40161/73; Заявл. 12.11.73; Опубл. 12.07.74; НКИ С07 в 13/02. 5 с.
52. Пат. 3931273 США, МКИ С07 в 141/02. Method for sulphonatizing and sulphatizing organic compounds with sulphur trioxide and apparatus therefore: Пат. 3931273 США, МКИ С07с 141/02 / А.Lanteri., В.Arsizio. №114973/71; Заявл. 12.02.71; Опубл. 06.01.75; НКИ 260 458. 6 с.
53. Пат. 3531518 США, МКИ С08 Н 3/00. Process for the reaction of alphaolefiness and guesses sulfur trioxide: Пат. 3531518 США, МКИ С 08 Н 3/00 / T.Ohren, R.Jacobsen (США). №173225/69; Заявл. 21.02.69; Опубл. 12.11.69; НКИ 260513. 8 с.
54. Пат. 4086256 США, МКИ С08 Н 3/00. Process for sulfonation: Пат. 4086256 США, МКИ С08 Н 3/00 / K.Tsyto, K. Majima, S.Imamura. №704631/78;Заявл. 12.06.76; Опубл. 25.04.76; НКИ 260 400. 5 с.
55. Пат. 4097242 США, МКИ С08 Н 3/00. Sulfonation apparatus: Пат. 4097242 США, МКИ С08 Н 3/00 / K.Tsuto, K.Majima, S.Jmamyra. №047824/79; Заявл. 12.02.79; Опубл. 26.11.79; НКИ 260 400. 4 с.
56. Пат. 4102911 США, МКИ С08 Н 3/00. Sulfonating or sulfating method: Пат. 4102911 США, МКИ С08 Н 3/00 / K.Majima, K.Takei, K.Tsuto. №124763/79; Заявл. 21.02.79; Опубл. 19.12.79; НКИ 260 400. 6 с.
57. Пат. 4185030 США, МКИ С07с. 13/00. Sulfonating method: Пат. 4185030 США, МКИ С07с 13/00 / В. Brooks, R. Brooks (CША). №690652/76; Заявл. 27.05.76; Опубл. 22.01.80; НКИ 260 458. 7с.
58. Реактор: А.с. 741923 СССР, В 01 J 11/00 / Ю.Д. Панаев, В.Г. Правдин, Д.И. Земенков и др. (СССР). №279367/23; Заявл. 03.08.79; Опубл. 09.03.80, Бюл. №18. 3 с.
59. Реактор для газожидкостных процессов: А.с. 741929 СССР, МКИ В 01 J 11/00/ Ю.Д.Панаев, В.Г.Правдин, Д.И.Земенков и др. (СССР). №233988/23; Заявл. 22.03.76; Опубл. 22.03.80, Бюл. №23. 5 с.
60. Многотрубный прямоточный реактор: А.с. № 997789 СССР, МКИ В 01 J 19/00 / И.А.Волков, В.Г.Правдин, Ю.А.Ищук и др. (СССР). №3212538/23; Заявл. 05.12.80; Опубл. 24.02.83, Бюл. №7. 4 с.
61. СмолаВ.И., КельцевН.В. Защита атмосферы от двуокиси серы. М.: Металлургия, 1976. 256 с.
62. РодионовА.И., КлушинВ.Н., ТорочешниковН.С. Техника защиты окружающей среды: Учебник для вузов. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1989. 512 с.
63. Очистка технологических газов / Под ред. Т.А.Семеновой и И.Л.Лейтиса. М.: Химия, 1977. 488 с.
64. СтраусВ. Промышленная очистка газов: Пер. с англ. М.: Химия, 1981. 616 с.
65. Очистка и рекуперация промышленных выбросов / В.Ф.Максимов, И.В.Вольф, Т.А.Винокурова и др. М.: Лесная промышленность, 1989. 416 с.
66. Техника защиты окружающей среды / Н.С.Торочешников, А.И.Родионов, В.Н.Клушин и др: Учебное пособие для вузов. М.: Химия, 1988. 368 с.
67. КузнецовИ.Е., ТроицкаяТ.М. Защита воздушного бассейна от загрязнения вредными веществами химических предприятий. М.: Химия, 1979. 344 с.
68. ЭльтерманВ.М. Охрана воздушной среды на химических и нефтехимических предприятиях. М.: Химия, 1985. 160 с.
69. Пат. 13273 Україна, МКИ В01 D 53/14. Спосіб очистки відхідних газів від двооксиду сірки: Пат. 13273 Україна, МКИ В01 D 53/14 / Ю.М.Рубін, О.М.Котнін, В.Є.Шуляк и др. №4868867; Заявл. 18.07.90; Опубл. 28.02.97, Бюл. №1. 3 с.
70. Пат. 21848 Україна, МКИ В01 D 53/34. Спосіб очищення газів: Пат. 21848 Україна, МКИ В01 D 53/34 / Н.Г.Залогин, С.М.Шухер. №94043173; Заявл. 19.04.94; Опубл. 30.04.98, Бюл. №2. 8 с.
71. Безотходная технология в промышленности / Б.Н.Ласкорин, Б.В.Громов, А.П.Цыганков и др. М.: Химия, 1986. 160 с.
72. КафаровВ.В. Принципы создания безотходных химических производств. М.: Химия, 1982. 288 с.
73. Пат. 6190630 США, МКИ С 01 В 17/20. Flue gas Treating process and apparatus: Пат. 6190630 США, МКИ С 01 В 17/20 / O.Masakazu, T.Tory, O.Kiyoshi, K.Hiroyuki (Япония). №026897/09; Заявл. 20.19.98; Опубл. 20.02.01; НКИ 423/243.01. 8 с.
74. Пат. 6187277 США, МКИ В 01D 53/50. Method for purifying gases: 6187277 США, МКИ В 01D 53/50. №325955/09; Заявл. 04.06.99; Опубл. 13.02.01; НКИ 423/220. 9 с.
75. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны / С.И.Муравьёва, М.И.Будковский, Е.К.Прохорова. М.: Химия, 1991. 368 с.
76. НеволинФ.В. Химия и технология синтетических моющих средств. М.: Пищевая промышленность, 1971. 424 с.
77. ПаронянВ.Х.,Гринь В.Т. Технология синтетических моющих средств. М.: Химия, 1984. 224 с.
78. ВолковВ.А. Поверхностно-активные вещества в моющих средствах и усилителях химической чистки. М.: Легбытпромиздат, 1985. 140 с.
79. ЛевковецА.Г. Основные тенденции развития производства и потребления синтетических моющих средств за рубежом // Химическая промышленность. Сер.: промышленность товаров бытовой химии. М.: НИИТЭХИМ. 1987. 64 с.
80. Серебряков З.Т. Поверхностно-активные вещества. М.: Химия, 1986. 192 с.
81. РусановА.И. Физико-химия водных растворов ПАВ // Успехи коллоидной химии. 1991. №3. С. 152172.
82. АмиянВ.А. Вскрытие и освоение нефтегазовых пластов. М.: Недра, 1980. 236 с.
83. Пенообразующий состав для удаления жидкости с забоя скважины: А. с. 1180489 СССР, МКИ Е 21 b 43/00 / А.Е.Ольгин, А.С.Кудабашева, В.Д.Костюк (СССР). №3605638/22; Заявл. 13.06,83; Опубл. 21.09.85, Бюл. №35. 4 с.
84. Пенообразующий состав для удаления жидкости из газовых скважин: А. с. 1082934 СССР, МКИ Е 21 b 43/00 / А.Е.Ефремов, В.В.Бочаров, К.Н.Толстяк и др. (СССР). №3466658/22; Заявл. 08.07,83; Опубл. 24.02.83, Бюл. №7. 4 с.
85. Пенообразующий состав для удаления жидкости из скважин: А. с. 1044771 СССР, МКИ Е 21 В 43/00 / В.И.Шагайденко, К.Н.Толстяк, А.Н.Бутенко и др. (СССР). №3405620/22; Заявл. 09.03,82; Опубл. 30.09.83, Бюл. №36. 5 с.
86. Пенообразующий состав для удаления жидкости из скважин: А. с. 1270299 СССР, МКИ Е 21 b 43/00 / В.И.Шагайденко, К.Н.Толстяк, А.Н.Бутенко и др. (СССР). №3817416/22; Заявл. 27.11,84; Опубл. 16.11.86, Бюл. №42. 6 с.
87. АмиянВ.А. Применение пен для вскрытия пласта. М.: ВНИИЭНГ, 1969. 48 с.
88. Schill B. Application of foamy systems at processing a zone of chinks near // J. Petrol Technol. 1983. Vol. 35, №3. р. 597602.
89. Пат. 2034982 Российская Федерация, МКИ Е21 в 43/25. Пенообразующий состав для освоения скважин: Пат. 2034982 Российская Федерация, МКИ Е21 в 43/25 / В.А.Иванов, Н.В.Сучкова (Российская Федерация). №5068214/03; Заявл. 24.07.92; Опубл. 10.05.95, Бюл. №13. 9 с.
90. Пат. 2068087 Российская Федерация, МКИ Е21 в 43/27. Способ обработки призабойной зоны скважин: Пат. 2068087 Российская Федерація, МКИ Е21 в 43/27 / А.Ю.Брюсов, А