ЭКОЛОГИЧЕСКИЙ МОНИТОРИНГ МИКРОПРИМЕСЕЙ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОЗДУШНОЙ СРЕДЕ В ОТСУТСТВИЕ ЭТАЛОНОВ : ЕКОЛОГІЧНИЙ МОНІТОРИНГ микропримеси поліциклічні сполуки в повітряному середовищі В ВІДСУТНІСТЬ ЕТАЛОНІВ

Краткое описание

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ УКРАИНЫ
„КИЕВСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ”

Дмитриков Валерий Павлович

УДК 628.395 : 543.544.45

ЭКОЛОГИЧЕСКИЙ МОНИТОРИНГ МИКРОПРИМЕСЕЙ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОЗДУШНОЙ СРЕДЕ
В ОТСУТСТВИЕ ЭТАЛОНОВ

Специальность 21.06.01 - Экологическая безопасность

ДИССЕРТАЦИЯ НА СОИСКАНИЕ УЧЕНОЙ СТЕПЕНИ
ДОКТОРА ТЕХНИЧЕСКИХ НАУК

Научный консультант
Свидерский Валентин Анатольевич,
доктор технических наук, профессор,
заслуженный деятель науки и техники Украины,
лауреат государственной премии УССР

Киев 2006

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ 6

ВВЕДЕНИЕ 7

РАЗДЕЛ 1. СОВРЕМЕННЫЙ УРОВЕНЬ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОЗДУШНОЙ СРЕДЕ 18

1.1. Основные источники загрязнителей атмосферного воздуха 18

1.2. Особенности свойств и токсичность полициклических соединений 21

1.3. Мониторинг полициклических соединений в воздушной среде 25
1.4. Методы и особенности определения полициклических соединений 28

1.4.1. Принципы отбора проб воздуха 29

1.4.2. Спектральные и электрохимические методы анализа 33

1.4.3. Хроматографические методы анализа 35
1.5. Постановка задач исследования 50

РАЗДЕЛ 2. ОБОСНОВАНИЕ ВЫБОРА ОБЪЕКТОВ, МЕТОДОВ И МЕТОДИК ИССЛЕДОВАНИЯ ВОЗДУШНОЙ СРЕДЫ 53

2.1. Теоретические предпосылки к выбору объектов исследования 53

2.2. Методы и методики исследования 55

2.2.1. Методика отбора из воздуха микропримесей полициклических соединений 56

2.2.2. Методика выделения и концентрирования микропримесей полициклических соединений после пробоотбора 60

2.2.3. Условия регистрации и обработки хроматограмм и спектров, как составляющие достоверной информации 63

2.3. Определение ошибок эксперимента 69

2.4. Выводы к разделу 2 77

РАЗДЕЛ 3. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ И БЕССТАНДАРТНАЯ ИДЕНТИФИКАЦИЯ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ
ВОЗДУШНОЙ СРЕДЫ 79

3.1. Проблемы и особенности качественного анализа полициклических соединений 79

3.2. Расчет молекулярных структур для бесстандартной идентификации загрязнителей 84

3.2.1. Полициклические углеводороды 88

3.2.2. Хинолиновые соединения 108

3.2.3. Фенольные соединения 119
3.2.4. Производные нафталина 129

3.3 Выводы к разделу 3 134

РАЗДЕЛ 4. ПРОГРАММНО - АППАРАТНОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ
ТЕХНОЛОГИИ ОБРАБОТКИ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ
ИНФОРМАЦИИ О ЗАГРЯЗНИТЕЛЯХ ВОЗДУХА 137

4.1. Хроматографический анализ как объект управления 137

4.1.1. Классификация методов обработки информации 137

4.1.2. Информационные технологии анализа хроматограмм 140

4.1.3. Анализ ошибок измерений и методы повышения точности 145

4.2. Первичная обработка информации 150

4.2.1. Сравнительный анализ фильтров скользящего
среднего, экспоненциального сглаживания 151

4.2.2. Обоснование базиса функций Бесселя 153

4.3. Исследование амплитудно-частотных и фазово-частотных
характеристик непрерывного фильтра 156

4.4. Оценка эффективности модифицированного цифрового
фильтра Бесселя 161
4.4.1 Общая структура системы цифровой обработки
аналоговых сигналов 161
4.4.2 Цифровая фильтрация на основе фильтра Бесселя 163

4.5. Разработка программно-аппаратного обеспечения
информационной технологии обработки хроматограмм 166

4.5.1. Выбор интерфейса связи хроматографа с ПК 166

4.5.2. Обобщенная структурная схема информационной системы 169
4.5.3. Связь ПК с системой сопряжения 172

4.6 Имитационное моделирование информационной технологии
обработки на базе цифрового модифицированного фильтра 173

4.7. Выводы к разделу 4 182

РАЗДЕЛ 5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОСТАВА ТЕХНОГЕННЫХ
ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ ВОЗДУШНОЙ СРЕДЫ 184

5.1. Обнаружение полициклических углеводородов в воздухе металлургического комплекса 184

5.2. Выявление полициклических углеводородов в воздушной пыли 192

5.3. Сравнительная хроматографическая оценка биотестирования фенольных выбросов в атмосферу 198

5.4. Идентификация кубовых остатков моноэтаноламиновой очистки коксового газа 203
5.5. Установление состава технических хинолиновых оснований каменноугольной смолы 208
5.5.1 Обнаружение и удаление полициклических углеводородов
из технического продукта 210

5.5.2 Прогнозирование защитного действия ингибиторов 213
5.5.3 Определение состава хинолиновых оснований 217
5.6. Выводы к разделу 5 228

РАЗДЕЛ 6. АНАЛИТИЧЕСКИЙ КОНТРОЛЬ И ЭКСПЕРТНАЯ СИСТЕМА КАК СОСТАВНЫЕ ЧАСТИ МОНИТОРИНГА ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОЗДУШНОЙ СРЕДЕ 231

6.1. Принципы разработки структуры эколого-аналитического контроля 232

6.2. Разработка и испытание компьютерно-хроматографической
системы для определения бенз[а]пирена в воздухе 237
6.2.1. Принципы совершенствования системы 237

6.2.2. Управление хроматографическим процессом 243
6.2.3. Результаты апробации компьютерно-хроматографической
системы анализа воздуха 253
6.3. Построение экспертной системы эколого-аналитического
контроля для мониторинга загрязнителей воздуха 260
6.3.1. Компоненты базы знаний экспертной системы 261
6.3.2. Создание структуры экспертной системы 266
6.3.3. Распознавание образов и анализ изображений
хроматографических спектров 271

6.4. Выводы к разделу 6 277

ВЫВОДЫ 280

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 283

ПРИЛОЖЕНИЕ А.
Результаты хроматографического анализа загрязнителей
воздушной среды 317

ПРИЛОЖЕНИЕ Б.
Результаты внедрения диссертационной работы 333

ВВЕДЕНИЕ

Экологические системы составлены из микросистем, для которых следовые количества ряда загрязнителей приводят к необратимым отрицательным последствиям. Современная парадигма о том, что «все связано со всем», предполагает необходимость одновременного и быстрого учета стрессоров, влияющих на состояние ОС.
Проблема экологической безопасности затрагивает многие аспекты от жизнедеятельности до стратегии устойчивого развития общества. Особенно важно решение этой проблемы для отдельных регионов Украины, где наблюдается концентрация тяжелой промышленности, происходит активная разработка природных ресурсов, а вопросы мониторинга по отдельным направлениям остаются не решенными.
Современные представления о токсических свойствах стойких органических загрязнителей требуют максимального количества информации для определения их суммарного действия на биологические системы. При этом общая схема мониторинга включает следующие этапы: распознавание стрессоров оценка влияния - контроль концентраций риска меры по предотвращению влияния.
Было показано, что во всех населенных пунктах, независимо от их размеров, наблюдается стабильное загрязнение ОС различными токсикантами, начальным звеном в цепи природных сред является атмосферный воздух. Человеческий организм, как цельная биологическая система, четко реагирует на изменения в состоянии ОС путем изменения качественных и количественных показателей заболеваемости.
В Украине практически не проводят исследования по выявлению в атмосферном воздухе органических токсикантов на уровне вредного воздействия на экосистемы. Это не дает возможности прогнозировать риск воздействия токсикантов на население, обосновать меры по снижению риска, разработать профилактические мероприятия по сведению к минимуму воздействия органических токсикантов.
В последнее время в Украине наблюдается тенденция к увеличению количества сложных ситуаций техногенного характера. Это обуславливает необходимость исследования состояния техногенной опасности для населения и ОС с целью заблаговременного их предотвращения, резервирование необходимых для ликвидации материальных, финансовых, человеческих и других ресурсов. Наибольшее количество техногенных чрезвычайных ситуаций в 2005 году было зарегистрировано в промышленно развитых областях Украины: Донецкой (83), Львовской (63), Луганской (50).
Увеличение техногенной нагрузки на ОС создало основную проблему совершенствование физико-химических методов определений микроколи-честв токсикантов, без чего не может функционировать система мониторинга загрязнителей. Как минимум для этого необходимы высокоэффективные методы разделения сложных смесей микропримесей и высокочувствитель-ные детекторы, работающие в диапазоне минимальных концентраций.
Учитывая разнообразие в Украине ландшафтных зон и экосистем, одновременное влияние на них современной антропогенной среды, возникает потребность разработки научно обоснованных основ социально-экологической политики, привлечения к ее реализации научных работников, практиков и общественности. Реализация этой политики становится императивом нравственным предписанием общественности.

Настоящая работа выполнена в рамках эколого-экономического эксперимента в г. Днепродзержинске (Распоряжение Президента Украины № 235/97-РП «Про еколого-економічний експеримент у містах Кривий Ріг, Дніпродзержинськ та Маріуполь»; Постановление КМ Украины №343 от 09.03.1999 «Про затвердження Порядку організації та проведення моніторингу в галузі охорони атмосферного повітря»; постановление КМ Украины № 715 от 28.04.1999 «Про проведення еколого-економічного експерименту в містах Кривий Ріг, Дніпродзержинськ, Маріуполь та Запоріжжя»; Постановление КМ Украины №1598 от 29.10.2001 «Про затвердження Переліку найбільш поширених і небезпечних забруднюючих речовин, викиди яких підлягають регулюванню».

Список литературы

ВЫВОДЫ

1. Проведены серии научных исследований, которые позволили сравнить и оценить адсорбционные и абсорбционные методы отбора проб воздушной среды для последующих измерении полициклических соединений. Установлено, что универсальные адсорбционные возможности для извлечения гаммы ПАУ имеет фуллерен С-60. Пикриновая кислота улучшает абсорбционную способность растворителей за счет комплексообразования с ПАУ, дает возможность сократить время отбора проб из воздушной среды на 15 30% в зависимости от свойств загрязнителей и концентрации комплексообразователя.
2. Определены самые существенные причины ограничений на стадии отбора проб для измерений микропримесей загрязнителей воздушной среды. Подробно охарактеризовано влияние факторов на аналитический сигнал в условиях хроматографиччного разделения. На этой основе создан комплекс эффективных метрологических методик, которые устраняют препятствия при качественных и количественных измерениях загрязнителей воздушной среды на уровне микропримесей.
Показано, что путь для расширения области использования и повышения точности хроматографических определений состоит из ликвидации препятствий, обусловленых влиянием сопутствующих компонентов на аналитический сигнал. Малая ошибка эксперимента не является достаточным критерием надежности хроматографической идентификации. Для установления тождественности идентифицируемого вещества веществу-эталону необходима метрологическая оценка, которая учитывает статистическую подконтрольность эксперимента.
3. Систематические хроматографические исследования многочисленных представителей полициклических соединений свидетельствуют о наличии корреляционных соотношений «структура - удерживание» и соблюдении принципа линейности свободных энергий. Установленные закономерности хроматографического разделения загрязнителей (r2=1,00) после корректировки приемлемы для обнаружения полициклических соединений в воздушной среде.
Впервые выяснено, что надежность определения искомых полициклических соединений возрастает, когда хроматографические свойства сорбатов характеризуют с использованием совокупности методологических подходов. К таковым относят: индексы связывания, рассчитанные с применением теории графов, физические и спектральные характеристики веществ, детектирующие системы и системы разделния, которые существенно различаются по основным принципам.
4. Найден новый принцип программно-аппаратного обеспечения технологии обработки хроматографической информации о загрязнителях воздуха.
Использование цифровой обработки хроматографических сигналов разрешило проблему надежного определения следовых количеств загрязнителей воздуха за счет увеличения точности измерений на 35 %, что является важной проблемой современного эколого-аналитического контроля.
5. Впервые разработана для анализа воздушной среды компьютерно-хроматографическая система, основу которой составляет ВЭЖХ, которая позволила обнаруживать БАП на уровне 0,03 нг / м3.
Устранена неопределенность при определении микроколичеств загрязнителей воздуха, что позволило поднять мониторинг воздушной среды на более высокий уровень автоматизации.
6. Эффективность хроматографических определений доказана на примере разделения пары техногенных ПАУ - бенз[е]пирена и БАП. Устранена неопределенность прямых измерений канцерогенных загрязнителей. Показано, что воздух рабочей зоны коксохимического предприятия содержит полициклические соединения, в которых присутствует бенз[а]пирен в количестве 0,39%, а воздух рабочей зоны металлургического - 1,48 % бенз[а]пирена относительного количества по данным хроматографических анализов.
7. Предложен принцип создания экспертной системы экологического мониторинга загрязнителей воздушной среды, преимуществами которого являются: планирование эксперимента, распознавание образов по хромато-спектральным характеристикам, теория самоорганизации моделей, прикладной статистический анализ, теория принятия решений.
8. Разработана «Методика флуоресцентного определения бенз[а]пирена в воздушной среде» в воздушной среде, которая базируется на компьютерно-хроматографической системе. Методика согласована с санитарно-эпидемиологической станцией г. Днепродзержинска и опробована на предприятиях ОАО «Днепровский металлургический комбинат», Днепродзержинском сталелитейном заводе ДП ОАО «Днепровагонмаш», ОАО «Баглейкокс», ОАО «Свесский насосный завод», КП «Дорожник» (акты прилагаются).

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Білявський Г.О., Падун М.М., Фурдуй Р.С. Основи загальної екології. Підручник.- К.: Либідь, 1995. 368 с.
2. Экологический словарь / Преждо В.В., Ткач Г.А., Кратенко И.С. и др. Харьков: ХГАГХ, 1999. 416 с.
3. Harper M., Glowatcki C.R., Michael C.R. Industrial hygiene // Anal. chem. 1997. T.69, № 12. C. 307R 327R.
4. Спирин В. Наибольшая опасность хвостохранилище «Д» // Технополис. 2000, № 12. С. 2, 24, 25.
5. Заболеваемость, физическое развитие и функциональное состояние организма при разном характере и степени загрязнения окружающей среды / М.Г. Шандала, Я.И. Звиняцковский, Е.М. Вайнруб, А.Е. Петриченко, Г.И. Панасенко // Гигиена и сан. 1988, № 4. С. 26 29.
6. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. РД 52.04.186-89. Л.: Гидрометеоиздат, 1991. 693 с.
7. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны / С.И. Муравьева, М.И. Буковский, Е.К. Прохорова и др. М.: Химия, 1991. 368 c.
8. Дмитриев М.Т., Казнина Н.И., Пинигина И.А. Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде: Справочник. М.: Химия, 1989. 368 с.
9. Нормы предельно-допустимых концентраций вредных примесей в атмосферном воздухе. Каталог. В 2-х частях. - К.: УЦГСЭК МЗ Украины, 1996. 48 с.
10. Merian E., Zander M. Tatile aromatics // Antropogenic compounds. 1982. C.117 161.
11. Grob R.I. Environmental analysis utilizing gas and liquid chromatography // J. liquid chromatogr. - 1993. - T. 16, № 8. - C. 1783 1802.
12. Jedrychowski W. Review of recent studies from central and eastern Europe associating respiratory health effects with high lewels of exposure to «traditional» air pollutants // Environment. health persp. 1995. T. 103, № 2. C. 15 21.
13. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных выбросах в атмосферу. Справочник. Л.: Химия, 1986.-207 с.
14. Майстренко В.Н., Хамитов В.З., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг суперэкотоксикантов. М.: Химия, 1996. 319 с.
15. Другов Ю.С., Родин А.А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы. - СПб.: Теза, 1999. - 624 с.
16. Згуровский М.З., Копецкий В.В., Хрущ В.К. Численное моделирование распространения загрязнения в окружающей среде. К.: Наук. думка, 1997. 368 с.
17. Перспективные направления защиты воздушной среды в коксохимическом производстве (Обзор) / Л.С. Кузнецова, Ю.Б. Должанская, Г.В. Долгарев, А.Л. Борисенко, Т.П. Григорьева // Экотехнологии и ресурсосбережение. 2001. - № 6. С. 49 - 52.
18. Вронский В.А. Прикладная экология: Учебное пособие. Ростов н/Дону: Феникс, 1996. 512 с.
19. Жолдакова З.И., Харчевникова Н.В. Прогноз опасности веществ по зависимости структура биотрансформация активность // Рос. хим. ж. 2004. Т.48, № 2. С.4 7.
20. Liberti A., Ciccioli C. High resolution chromatographic techniques for the evaluation of atmospheric pollutants // J. high resolut. chromatogr. - 1986. - T. 9, № 9. - C. 492 501.
21. Хилько М.І., Кушерець В.І. Екологічна безпека України: у запитаннях та відповідях. К.: Знання України, 2006. 144 с.
22. Бабій В.Ф. Канцерогенний ризик забруднення навколишнього середовища пріоритетними хімічними сполуками та заходи первинної профілактики. Автореф. діс.....д-ра мед. наук. К., 2004. 37 с.
23. Warzecha L., Luks-Betlej K., Bodzek D. Metody analizy wielopierscieniowych weglowodorodow aromatycznych wystepujacych w naturalnym srodowisku czlowieka // Chem. аnal. 1988. V.33, № 1. - C.21- 54.
24. Булычева З.Ю., Руденко Б.А. Хроматографическое определение полициклических аренов в объектах окружающей среды // Журн. аналит. химии. 1989. Т. 44, № 2. С. 197 215.
25. Hahn J.U., Assenmaeher - Maiworm H. Beuerteilung von arbeitsplatzen aut der basis von CTPV und benzo[a]pyren beim ungang mit pyrolyseprodukten aus organisahem material // Staub - reinhalt. luft. 1995. Т. 55, № 12. С. 441 444.
26. Исидоров В.А. Органическая химия атмосферы / Под ред. Б.В. Иоффе. Л.: Химия, 1992. 288 с.
27. Clement R.E., Yang C.W., Koester C.J. Environmental analysis // Anal. chem. 2001. V.73, №12. C. 2761 2790.
28. Гончарук Е.И., Вороненко Ю.В., Марценюк Н.И. Изучениe влияния факторов окружающей среды на здоровье населения.- К.: КМИ, 1989. - 204с.
29. Кузьмин Н.М. Экоаналитический мониторинг // Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54, № 9. С. 902 908.
30. Примак А.В., Кафаров В.В., Качиашвили К.С. Системный анализ контроля и управления качеством воздуха и воды. К.: Наукова думка. 1991. 360 с.
31. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды / Под ред. Л.К. Исаева СПб.: ЭАИЦ «Союз», 1998. 896 с.
32. Ауров В.В. Методи вимірювання параметрів навколишнього середовища: Підручник. Одеса: „ТЭС”. 2002. 284 с.
33. Выскребенцев В.П., Зиновьев П.В., Шапенова Г.Х. О разделении полиароматических углеводородов методом жидкостной хроматографии в прямофазном режиме // Докл. АН УзССР. 1990. - № 11. С.32 34.
34. Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе. СПб: Анатолия, 2002. 755 с.
35. Butterfield M.T., Agbaria R.A., Warner I.M. Extraction of volatile PAHs from air by use of solid cyclodextrin // Anal. сhem. 1996. T. 68, № 7. C. 1187 1190.
36. Niessner R., Hemmerich B., Wilbring C. Aerosol photoemission for quantification of polycyclic aromatic hydrocarbons in simple mixtures adsorbed on carbonaceous and sodium chloride aerosols // Anal. сhem. - 1990. - T. 62, № 19. - C. 2071 - 2074.
37. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. - М.: Мир, 1977. 590 с.
38. Mojtahedi W., Mroueh U.M. Trace elements removal from hot flue gases // Finland: Espoo, 1989. 57 с.
39. Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in particulates from emission sources / Zupančič-Kralj L., Bizjak M., Rajh-Alatič Z., Marsei J. // Vestn. sloven. kem. drus. 1991. T.38, № 2. C. 205 216.
40. Электроаналитические методы в контроле окружающей среды / Под. ред. Е.Я. Неймана. М.: Химия, 1990. 238 с.
41. Перегуд В.А., Горелик Д.О. Инструментальные методы контроля загрязнения атмосферы. Л.: Химия, 1981. 384 с.
42. On evaluation of hazard related to environmental chemical pollution / Litvichenko O.N., Chernichenko I.A., Balenko N.V., Sovertkova L.S., Babiy V.F. // IV Int. Symp. and exhibition on environ. pollut. in central and eastern. Eur. Warszaw, 1998. 56 c.
43. Мониторинг и методы контроля окружающей среды. Часть 2. Специальная: Учебное пособие. / Под общей и научной редакцией Ю.А. Афанасьева, С.А. Фолина. М.: МНЭТУ, 2001. 337с.
44. Matsuda R., Hayashi Y. Information theory of optimization in chromatography: Analitical structure of optimization // Chromatographia. 1990. T. 30, № 7/8. C. 371 - 376.
45. Березкин В.Г. Хроматография: перспективы развития // Рос. хим. ж. 2000, № 3. С. 115 122.
46. Fox D.L. Air pollution //Anal. chem. 1997.T.69, № 12.C.1R -13R.
47. Дмитриков В.П., Ларионов О.Г., Набивач В.М. Анализ полициклических ароматических углеводородов методом ВЭЖХ // Успехи химии. - 1987. Т. 56, № 4. - С. 679 700.
48. Santos F.J., Galceran M.T. The application of gas chromatography to environmental analysis // TRAC: Trends Anal. chem. 2002. T. 21, №9-10. C. 672 685.
49. Набивач В. М., Дмитриков В. П. Хроматографическое определение ПАУ в продуктах коксохимического производства // Кокс и химия. - 1993. - № 7. - С. 29 34.
50. Схунмакерс П.Я. Оптимизация селективности в хроматографии. - М.: Мир, 1989. 399 с.
51. Федоровская А.Х. Экоаналитический мониторинг бензопирена в объектах окружающей среды // Экологическая химия. - 2002, №2. - С.86 - 90.
52. Мариич Л.И. Газовая хроматография в контроле коксохимического производства. М.: Металлургия, 1979. 192 с.
53. Аналитическая хроматография / К.И. Сакодынский, В.В. Бражников, С.А. Волков и др. - М.: Химия, 1993. - 464 с.
54. Волков С.А., Зельвенский В.Ю. Препаративная молекулярная газовая и жидкостная хроматография: Сб. науч. ст. М.: Наука, 1984. - С. 95 108.
55. Другов Ю.С., Березкин В.Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха. М.: Химия, 1981. 256 с.
56. Nabivach V., Kirilenko А. Relationship between the gas chromatographic behaviour and the molecular structure of hydrocarbon samples and various stationary phases // Chromatographia. - 1980. - T.13, №1. - C.93 -100.
57. Reed G.L., Clark-Baker K., McNair H.M. Fast gas chromatography of various sample types using fast oven temperature programming // J. сhromatogr. sci. 1999. T. 37, № 8. C. 300 305.
58. Высокоэффективная газовая хроматография / К. Хайвер, Б. Ньютон, П.Сандра и др. Под ред. К. Хайвера. М.: Мир, 1993. 288 с.
59. Chromatography today / C.F. Poole, S.K. Poole. Amsterdam: Elsevier, 1991. 1026 с.
60. Тесаржик К., Комарек К. Капиллярные колонки в газовой хроматографии. - М.: Мир, 1987. - 222с.
61. Dolan J. W. Starting out right. Part IV The securing gradient alternative // LC-GC Europe. - 2000. - T. 13, № 6. - C. 388 394.
62. Количественный анализ хроматографическими методами / Э. Грушка и др./ Под ред. Э. Кэц. М: Мир, 1990. 320 с.
63. Индексы удерживания ПАУ на кварцевых капиллярных колонках с химически иммобилизованными неподвижными фазами / В.М. Пожидаев, В.Г. Березкин, А.А. Королев, Т.П. Попова, К.А. Пожидаева // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43, № 6. С. 1082 1088.
64. Сотников Е.Е. Газохроматографическое определение вредных веществ в воде и воздухе после предварительного детектирования // Журн. аналит. химии. 1998. Т.53, № 3. С. 323 328.
65. Беффингтон Р., Уилсон М. Детекторы для газовой хроматографии / Под ред. В.Г. Березкина. - М.: Мир, 1993. 80 с.
66. Лекомцев А.С., Назаркин А.В., Куклинский А.Я. Методология совместной информации «идентифицирующих» детекторов в газохроматографическом анализе объектов окружающей среды // Экологическая химия. 1999. Т. 8, вып. 2. С. 80 87.
67. Яшин Я.И., Яшин А.Я. Наукометрическое исследование состояния и тенденций развития методов жидкостной хроматографии и аппаратуры // Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54, № 6. С. 593 602.
68. Silica chemically bonded with multidentete phenyl groups as stationary phases in reversed-phase liquid chromatography / Jinno K., Yamamoto K., Nagashima H., Veda T., Itoh K. // J. сhromatogr. - 1990. - T. 517. - C. 193 207.
69. 100 лет хроматографии / Отв. ред. Б.А. Руденко. М.: Наука, 2003. 739 с.
70. Golden C., Sawicki E. Determination of benzo/a/pyrene and other polynuclear aromatic hydrocarbons in airborn particulate material by ultrasonic extraction and reverse phase high pressure liquid chromatography // Anal. lett. 1978. A 11, № 12. C. 1051 1062.
71. Quantification of polycyclic aromatic hydrocarbons in the NIST standard reference material (SRM 1649) urban dust using thermal desorbtion GS/MS / D. Waterman, B. Horsfield, F. Liestner, K. Hall, S. Smith // Anal. chem. 2000. - T.72, №15. C.3563 - 3567.
72. Retention behaviour of large PAH on cholesteryl 10-undecanoate bonded phase in microcolumn LC / A. Catabay, C. Okumura, K. Jinno, J.J. Pesek, E. Williamsen, J.C. Fetzer // Chromatographia. - 1998. - T. 47, № 1-2. - C. 13 20.
73. Molecular shape recognition of PAH with various alkyl diphenyl bonded phases in microcolumn LC / K. Jinno, C. Okumura, M. Taniguchi, Y.-L. Сhen // Chromatographia. - 1997. - T. 44, № 11-12. - C. 613 618.
74. Стыскин Е.Л., Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. М.: Химия, 1986. 288 с.
75. Беленький Б.Г., Ганкина Э.С., Мальцев В.Г. Капиллярная жидкостная хроматография. Л.: Наука, 1987. 205 с.
76. Введение в микромасштабную высокоэффективную жидкостную хроматографию / М. Гото, К. Джинно, Д. Исии и др. - М.: Мир, 1991. 239 с.
77. Ланин С.Н., Никитин Ю.С. Влияние параметров хроматографической системы на удерживание незамещенных полиароматических углеводородов в ВЭЖХ // Журн. аналит. химии. 1990. Т.45, № 10. С. 1939 1946.
78. Применение ВЭЖХ на коротких колонках малого диаметра для определения приоритетных ароматических углеводородов в объектах окружающей среды / А.Г. Горшков, И.И. Маринайте, Г.И. Барам, И.А. Соков // Журн. aналит. xимии. 2003. Т.58, № 8. С. 861 868.
79. Majors R.E. New chromatography columns and accessories at the 1999 Pittsburgh conference, Part 1 // LC-GC International. 1999. T. 12, № 6. C. 344 355.
80. Зиновьев П.В., Выскребенцев В.П. Препаративное хроматографическое фракционирование экстрактов атмосферных аэрозолей в условиях прямофазной ВЭЖХ // Труды Среднеаз. регион. науч.-иссл. гидрометеорол. ин-та. 1992, № 142. С. 3 9.
81. Динамический метод оптимизации разделения в адсорбционной жидкостной хроматографии / В. Н. Родионов, Б.В. Черняев, Н. С. Верповский, Й. Кржиж, Ю.Г. Ярхо, А.Г. Юрченко, Й.И. Болдог // Укр. хим. журн. - 1992. - Т. 58, № 12. - С. 1100 1105.
82. Luque de Castro M.D., Valcarcel M., Tena M.T. Analytical supercritical fluid extraction. Heidelberg: Springer Verlag, 1994. 321с.
83. Schantz M.M., Nicols J.J., Wise S.A. Evaluation of pressurized fluid extraction for the extraction of environmental matrix reference materials // Anal. chem. 1997. T. 69, № 20. C. 4210 4219.
84. Application of supercritical fluids in industrial analysis / Ed. I.R. Dean. - London: Blackie academic and professional publ., 1993. 224 с.
85. Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in a coal tar standard reference material / S.A. Wise, B.A. Benner, G.D. Byrd, S.N. Chesler // Anal. chem. - 1988. - T. 60, № 9. - C. 887 - 894.
86. Rietz E.B. A study on air pollution by asphalt fumes // Anal. lett. 1978. A 11, № 12. C. 1051 1062.
87. Scanning fluorescence detection in capillary supercritical fluid chromatography / J.C. Fjeldsted, B.E. Richter, W.C. Jackson, M.L. Lee // J. сhromatogr. - 1983. - T. 279. - C. 423 430.
88. Clement R.E., Yang C.V., Koester C.J. Environmental analysis // Anal. chem. - 1997. - T. 69, № 12. - C. 251R 287R.
89. Fox D.L. Air pollution // Anal. chem. 1995. T. 67, № 12. C. 183R 198R.
90. Liquid chromatography: Theory and metodology / J.G. Dorsey, W.T. Cooper, B.A. Siles, J.C. Foley, H.G. Barth // Anal. chem. 1998. T. 70, № 12. С. 591R 644R.
91. Garrigues C., Ewald M. Identification of monomethylated polycyclic aromatic hydrocarbons in crude oils by liquid chromatography // Anal. chem. 1983. - T. 55, № 13. - C. 2155 - 2159.
92. Fetzer J. C., Biggs W. R. Retention behaviour of large polycyclic aromatics in bonded-phase high performance liquid chromatography // J. сhromatogr. - 1987. - T. 386. - C. 87 101.
93. Polymer-coating approach for HPLC stationary phases: efficiency, chemical stability, versatility / J. Köhler, G. Heinemann, C. Kolla, H.W. Stucerman, A. Deege // Z. аnal. chem. - 1987. T. 327, № 1. C. 53 54.
94. Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии / Редакторы А. Хеншен и др. М.: Мир, 1988. 688 с.
95. Liquid chromatography column theory / R.C.W. Scott. - Chichеster etc.: John Wiley Sons, 1992. 279 c.
96. Wise S.A., Sander L.C., May W.E. Modification of selectivity in reversed-phase liquid chromatography of polycyclic aromatic hydrocarbons using mixed stationary phases // J. liquid chrom. 1983. T.6, № 14. - C. 2709 2721.
97. Бэ Ен Ил, Ланин С. Н., Никитин Ю. С. Удерживание ароматических углеводородов на силикагеле, модифицированном цианодецильными группами // Журн. физич. химии. - 1997. - Т. 71. № 4. - С. 713 717.
98. Дмитриков В.П. Анализ высококипящих продуктов переработки ископаемых топлив методом ВЭЖХ // Кокс и химия. 2002. - № 4. С. 26 30.
99. Nagorka R., Ullrich D., Matissek R. Bestimmung von methylisothiazolonen in raumluft // Lebensmittelchemie. 1990. Т.44, № 3. С. 66 67.
100. Hanai T., Hubert J. Liquid chromatographic behaviour of nitrogen compounds // J. liquid chromatogr. - 1985. T. 8, № 13. - C. 2463 2473.
101. Автоматическое определение следов ПАУ в высокоэффективной жидкостной хроматографии / X. Shen, Y. Liu, H. Shen, L. Zhu // Chin. j. appl. chem. 1999. T. 16, № 5. C. 79 - 81; Р Ж Химия. 2000. 00.19 19Г.276.
102. Matsumoto M. Определение полициклических ароматических углеводородов в следовых количествах частичек из воздуха методом высокоэффективной жидкостной хроматографии больших проб // J. jaр. air pollut. 1989. T. 24, № 1. C. 21 27; Р Ж Химия. 1989. 16Г326.
103. Dzido T. H., Engelhardt H. Retention parameters of aromatic hydrocarbons with mono-substituted polar groups in binary RP-HPLC systems // Chromatographia. - 1994. - T. 39, № 1-2. - C. 51 61.
104. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. 272 с.
105. Шатс В.Д., Сахартова О.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне, 1988. 390 с.
106. Azai Y., Yamaguchi J., Hanai T. Enthalpy effect in the retention of aromatic acids on an octadecyl-bonded silica gel // J. сhromatogr. - 1987. - T. 400. - C. 21 26.
107. Martin Y., Garsia R., Sole R. A., Moinelo S.R. Characterization of pitch by HPLC // Chromatographia. - 1998. - T. 47, № 7-8. - C. 373 382.
108. Matsunaga A. Separation of aromatic and polar compounds in fossil fuel liquids by liquid chromatography // Anal. chem. 1983. - T. 55, № 8. - C. 1375 1379.
109. Fielden C.R., Packham A.J. Fully automated column-switching high-performance liquid chromatography fjr the determination of benzo/a/pyrene in petroleum products // Anal. chem. - 1990. - T. 62, № 23. - C. 2594 - 2599.
110. Sander L.C., Parris R.M., Wise S.A., Garrigues C. Shape discrimination in liquid chromatography using charge-transfer phases // Anal. chem. - 1991. - T. 63, № 22. - C. 2589 - 2597.
111. Сравнение предельных возможностей некоторых оптических детекторов / А.Ю. Лукьянов, Г.Б. Владыкин, М.А. Новиков, Я.И. Яшин // Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54, № 7 С. 718 724.
112. Kientz Cr.E., De Jong G.J., Brinkman V.A.Th. Gas chromatographic detectors for use in column liquid chromatography // J. сhromatogr. - 1991. - T. 551, № 1-2. - C. 461 464.
113. Determination of total aromatic hydrocarbons in lube base stock by liquid chromatography with novel termospray flame ionization detection / F.R. Di Sanzo, S.C. Herron, B. Chawla, D. Holloway // Anal. chem. 1993. - T. 65, № 23. - C. 3359 - 3362.
114. Определение ПАУ в частичках из воздуха при помощи ВЭЖХ / C. Wang, V.O. Yen, H.T. Tsai, J.C. Cheng // J. chin. chem. soc. 1988. T. 35, № 1. C. 13 21 ; Р Ж Химия. 1988. 19Г427.
115. Yao Weixi. Анализ полиароматических углеводородов с помощью высокоскоростной жидкостной хроматографии с двойным детектированием // J. environ. sci. 1986. T. 7, № 3. C. 77 - 80 ; Р Ж Химия. 1987. 5И590.
116. Grosse-Rohde C., Kilinski H.G., Kettrup A. Column switching technique for group-type separation of a different PAH classes by use of C18-modified silica and polystyrene packings // J. liquid chromatogr. - 1990. - T. 13, № 17. - C. 3415 3438.
117. Edkins T. J., Shelly D.C. Enhanced performance of a laser-induced fluorescence liquid chromatographic apparatus: a systems approach // J. сhromatogr. - 1988. - T.459. - C. 109 118.
118. Low G. K-C., Bartley G. E., Moore B. S. Computer controlled wavelength optimization for fluorescence detection in HPLC // Anal. instrum. - 1988. - T. 17, № 4. - C. 339 350.
119. Wegrzun J., Patonay G., Fordellichael W.I. Unintensified photodiode array fluorescence detector for high-performance liquid chromatography // Anal. chem. - 1990. - T. 62, № 17. - C. 1754 1758.
120. Nielsen T. Isolation of polycyclic aromatic hydrocarbons and nitro derivatives in complex mixtures by liquid chromatography // Anal. chem. - 1983. - T. 55, № 2. - C. 286 - 290.
121. Kuo Ching-Tang, Chen Hong-Wen, Lin Shaw-Tao. Trace determination of nitrated polycyclic aromatic hydrocarbons using liquid chromatography with on-line electrochemical reduction and fluorescence detection // Anal. chim. acta. 2003. T. 482, №2. C. 219 228.
122. Analysis of air particulate benzo[a]pyrene by a specific enzyme immunoassay: correlation with chemical and atmospheric parameters / A. Roda, A. Pistillo, A. Jus, C. Armanino, M. Baraldini // Anal. chim. acta. 1994. T. 298, № 1. - C. 53 64.
123. Pisareva N. A., Sizova N. V., Lapin B. C. Determination of endogenic and exogenic hydrocarbons by the combined application of liquid, thin layer and gas chromatography // J. сhromatogr. - 1986. - T. 364. - C. 345 352.
124. Хроматографический анализ окружающей среды. Под ред. В.Г. Березкина. М.: Химия, 1979. 608 с.
125. Rodriguez O.M., Lepri I., Desideri C.B. Simultaneous separation and determination of hydrocarbons and organoclorinecompounds by using two-step microcolumns // J. сhromatogr. - 1991. T. 555, № 1-2. C. 221 - 228.
126. Сhen Hung-Yu, Preston Martin R. Measurement of semi-Tative azaarenes in airborne particulate and vapor phases // Anal. Chim. Acta. 2004. - T. 501, № 1. C. 71 78.
127. Байерман К. Определение следовых количеств органических веществ. М.: Мир, 1987. 429 с.
128. Исидоров В.А, Зенкевич И.Г. Хромато-масс-спектрометрическое определение следов органических веществ в атмосфере. - Л.: Химия, 1982. - 136 с.
129. Карасек Ф., Клемент Р. Введение в хромато-масс-спектрометрию. - М.: Мир, 1993. - 237с.
130. Ramsey R., Katti A.M., Guiochon G. Displacement chromatography applied to trace component analysis // Anal. chem. - 1990. - T. 62, № 23. - C. 2557 - 2565.
131. Coupling of capillary zone electrophoresis and capillary liquid chromatography with coaxial continuous flow fast atom bombardment tandem sector mass spectrometry / M.A. Moseley, L.J. Deterding, K.B. Tomer, J.W. Jorgenson // J. сhromatogr. 1989. T. 480. C.197 209.
132. Supercritical fluid extraction of nitrated polycyclic aromatic hydrocarbons from diesel exhaust particulate matter / T. Paschke, S.B. Hawthorne, D.J. Miller, Bernd. Wenclawiak // J. сhromatogr. 1992. T. 609. C.333 340.
133. Ankam E., Lipp M., Mueller A. Results of collaborative trials concerning the analysis of benzo-a-pyrene in creosote // Frezenius j. anal. chem. 1997. T. 357, № 8. C. 1076 1080.
134. Analysis organic micropollutants / M.S. Massoud, E. Al-Abdali, A.N. Al-Ghadban, M. Al-Saravi // Environmental pollution. 1996. T. 93, № 3. C.271 284.
135. Золотов Ю.А. Об актуальных проблемах аналитического контроля и диагностики химико-технологических процессов и окружающей среды / Завод. лаб.- 1990. - Т.56, №5. - С.1 - 5.
136. Bruner F. Gas chromatographic environmental analysis: principles, techniques, instrumentation. N-Y: VCH, 1993. 333 c.
137. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. - М.: Мир, 1994. 268 с.
138. Пат. UA 54085A Україна, кл. А6В. Спосіб очищення повітря / В.П. Дмитриков. Опубл.17.02. 2003. Бюл. № 2.
139. Дмитриков В.П. Совершенствование пробоотбора и анализ полициклических аренов в воздухе // Сб. науч. тр. Междунар. науч.-техн. конф. Соврем. проблемы химической технологии неорганических веществ”. Одесса: Астропринт, 2001. С. 65 67.
140. Environmental analysis: techniques, applications and quality assurance / Ed. D. Barcelo. Amsterdam: Elsevier, 1993. 660 с.
141. Дмитриков В.П. Оценка точности хроматографических измерений содержания загрязнителей в объектах окружающей среды // Тез. доп. II Міжнар. конф. Наука і освіта - 99”. К., 1999. Т.12, С. 9.
142. Метрологическое обеспечение контроля состава материалов черной металлургии. Справ. изд. / Ю.Л. Плинер, В.И. Винник, Н.Г. Семенко и др. М.: Металлургия, 1988. 288 с.
143. Mark R., Norris K., Williams P.C. Methods of determining the true accuracy of analytical methods // Anal. chem. 1989. - T. 61, № 5. - C. 398 - 403.
144. Головко Д.Б., Рего К.Г., Скрипник Ю.О. Основи метрології та вимірювань. К.: Либідь, 2001. 408 с.
145. Клименко М.О., Скрипчук П.М. Стандартизація і сертифікація в екології: Підручник. Рівне: УДУВГП, 2003. 202 с.
146. Дмитриков В.П., Бесчасный Я.В. Метрологические аспекты пробоотбора и анализа загрязнителей воздуха // Перший Міжнародний симпозіум „Методи хімічного аналізу”. Тези доповідей. Севастополь, 2002. -С. 71.
147. Алгоритмы получения оценок систематической составляющей погрешности результатов анализа проб / А.Н. Смагунова, Л.И. Белых, Е.Н. Коржова, В.А. Козлов // Завод. лаб.: Диагностика материалов. 2003. Т. 69, № 4. С.56 62.
148. Дмитриков В.П., Карпушенко А.В. Метрологическая характерист