ЕКОТЕХНОЛОГІЯ УТИЛІЗАЦІЇ ВІДПРАЦЬОВАНИХ ОЛИВ : ЭКОТЕХНОЛОГИЯ утилизации МАСЕЛ

Краткое описание

НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ ЛЬВІВСЬКА ПОЛІТЕХНІКА”

На правах рукопису

чайка оксана григорівна

УДК 66.047.45

ЕКОТЕХНОЛОГІЯ УТИЛІЗАЦІЇ ВІДПРАЦЬОВАНИХ ОЛИВ

21.06.01 екологічна безпека

Дисертація
на здобуття наукового ступеня
кандидата технічних наук

Науковий керівник - доктор
технічних наук, професор
Мальований М.С.

Львів -2007

ЗМІСТ
ВСТУП 7
РОЗДІЛ 1. ОГЛЯД ДЖЕРЕЛ ІНФОРМАЦІЇ
1.1. Види олив та їх властивості 12
1.1.1. Моторні оливи 13
1.1.2. Гідравлічні оливи 13
1.1.3. Трансмісійні оливи 14
1.1.4. Турбінні оливи 14
1.1.5. Трансформаторні оливи 15
1.1.6. Індустріальні оливи 15
1.2. Види забруднень відпрацьованих олив 15
1.3. Властивості нафтових емульсій 17
1.3.1. Дисперсність 18
1.3.2. В’язкість та густина 19
1.3.3. Електропровідність 19
1.3.4. Концентрація нафтових емульсій 20
1.4. Способи зневоднення та очищення емульсій 20
1.4.1. Руйнування нафтових емульсій 21
1.4.2. Особливості регенерації відпрацьованих олив
за допомогою деемульгаторів 24
1.4.3. Очищення відпрацьованих олив за допомогою
природних мінеральних сорбентів. 26
1.4.4. Очищення ВО від механічних домішок 26
1.5. Висновки до 1 розділу дисертаційної роботи 28

РОЗДІЛ 2. ОБ’ЄКТИ ТА МЕТОДИ ДОСЛІДЖЕНЬ
2.1. Фізико-хімічні властивості відпрацьованих олив
та деемульгаторів, які використовувались для їх зневоднення 29
2.2. Методика зневоднення відпрацьованих олив з
використанням деемульгаторів. 30
2.3. Методика регенерації відпрацьованої оливи
дисперсними сорбентами. 32
2.4. Дослідження властивостей емульсії відпрацьованих олив 33
2.4.1. Визначення густини 33
2.4.2. Дослідження в’язкості емульсій відпрацьованої оливи 34
2.4.3. Визначення температури застигання 36
2.4.3. Визначення вмісту води 37
2.4.4. Визначення вмісту механічних домішок 37
2.4.5. Визначення смол та асфальтенів у відпрацьованих оливах 39
2.6. Висновки до 2 розділу дисертаційної роботи 39

РОЗДІЛ 3. ОЦІНКА СТУПЕНЯ ЕКОЛОГІЧНОЇ НЕБЕЗПЕКИ ВІД ВІДПРАЦЬОВАНИХ ОЛИВ
3.1. Моніторинг відходів ВО в Україні 41
3.2. Небезпека забруднення навколишнього середовища
відпрацьованими оливами 44
3.3. Висновки до 3 розділу дисертаційної роботи 53

Розділ 4. ДОСЛІДЖЕННЯ АДСОРБЦІЙНОГО МЕТОДУ ОЧИЩЕННЯ ВО З ВИКОРИСТАННЯМ БЕНТОНІТІВ
4.1. Властивості та особливості будови бентонітів.
Характеристика Ільницького родовища бентоніту. 54
4.2. Встановлення оптимального ступеня активації бентоніту
для застосування його в процесах регенерації ВО. 57
4.2.1. Фізична модель кислотної активації бентонітів 58
4.2.2. Підготовка зразків мінералу до досліджень 59
4.2.3. Дослідження хімічного складу зразків бентоніту 61
4.2.4. Рентгено-фазовий аналіз 62
4.2.5. Диференційно - термічний аналіз 65
4.2.6. Дослідження впливу термічного активування на
сорбційну здатність бентоніту 66
4.2.7. Встановлення оптимального ступеню розкладу
активованого бентоніту 69
4.3. Зневоднення ВО бентонітами 70
4.4. Очищення ВО від смол та асфальтенів з допомогою бентонітів 75
4.5. Висновки до 4 розділу дисертаційної роботи 80

Розділ 5. ДОСЛІДЖЕННЯ ПРОЦЕСІВ ЗНЕВОДНЕННЯ ВІДПРАЦЬОВАНИХ ОЛИВ ШЛЯХОМ ЗАСТОСУВАННЯ ДЕЕМУЛЬГАТОРІВ. ВІДДІЛЕННЯ МЕХАНІЧНИХ ДОМІШОК
5.1. Дослідження технологічних режимів
зневоднення ВО відомими способами 81
5.1.1. Промивання через фільтр 81
5.1.2. Промивання в шарі води 81
5.1.3. Промивання в шарі розчину деемульгатора 82
5.1.4. Промивання в шарі розчину деемульгатора та флокулянта 82
5.1.5. Промивання в шарі розчину соляної кислоти та флокулянта 82
5.2. Дослідження впливу рН середовища емульсії
відпрацьованої оливи на її зневоднення. 83
5.2.1. Додавання деемульгатора Sot в кількості 500 г/т у всі проби 83
5.2.2. Додавання 10% 0,1 Н розчину КОН 83
5.2.3. Додавання 20% води 83
5.2.4. Додавання розбавлювача (уайт-спириту) та 20% 0,1 Н
розчину соляної кислоти 83
5.2.5. Додавання як розбавлювача 20% сольвенту та 20% 0,1 Н
розчину соляної кислоти 83
5.3 Дослідження впливу термохімічного відстоювання 84
5.3.1. Випробування деемульгатора ПМ, Дисольвент 1441, Sot 84
5.3.2. Випробування композиції деемульгаторів 84
5.4. Дослідження основних факторів, що впливають
на ефективність зневоднення емульсій відпрацьованих олив 84
5.4.1. Дослідження впливу тривалості відстоювання,
типу деемульгатора та його витрати 84
5.4.2. Дослідження ефективності деемульгатора Sot 85
5.4.3. Дослідження впливу розчинника на ефективність
деемульгатора Sot 86
5.4.4. Встановлення типу розчинника для процесу зневоднення 88
5.5. Визначення оптимальних умов зневоднення ВО
деемульгатором Sot та розчинником толуолом 89
5.6. Дослідження ефективності вилучення
механічних домішок із відпрацьованих олив 93
5.6.1. Дослідження швидкості осідання
механічних домішок в центрифузі 93
5.7. Висновки до 5 розділу дисертаційної роботи. 96

РОЗДІЛ 6. ТЕХНОЛОГІЧНІ АСПЕКТИ РЕГЕНЕРАЦІЇ ВІДПРАЦЬОВАНИХ ОЛИВ ТА ЗАСТОСУВАННЯ РЕГЕНЕРОВАНИХ ПРОДУКТІВ
6.1. Вимоги до регенерованих олив 97
6.2. Розроблення комплексної технології регенерації
відпрацьованих олив та встановлення оптимальних умов
реалізації на кожної стадії 98
6.3. Апробація комплексної технології регенерації
відпрацьованих олив у лабораторних умовах 103
6.4. Опис технологічної схеми регенерації відпрацьованих олив 106
6.5. Утилізація відходів, які утворилися внаслідок
регенерації відпрацьованої оливи 109
6.6. Шляхи використання відпрацьованих олив 111
6.7. Оцінка екологічного ризику 112
6.8. Висновки до 6 розділу дисертаційної роботи 116

ВИСНОВКИ 117

ЛІТЕРАТУРА 118

ДОДАТКИ 132-135

вступ

Актуальність теми. Виробництва, пов'язані з нафтопереробкою, є одними із найбільш шкідливих для навколишнього середовища. Встановлено, що відпрацьовані оливи складають не менше 50% загальних забруднень довкілля нафтопродуктами. В зв’язку з тим, що значна частина відпрацьованих олив (ВО) потрапляє у навколишнє середовище, саме екологічні інтереси в регенерації та переробці відпрацьованих олив враховуються в першу чергу. Згідно з розрахунками експертів, попадання у водойми (або водоносні шари) 1 літра відпрацьованих олив викликає отруєння до 1 млн. води, внаслідок чого забруднення має широкий ареал і носить довготривалий характер.
Як відомо, нафтопродукти підлягають повільному біорозкладу, а ВО особливо стійкі до нього. Зокрема, ВО у нормальних умовах випаровуються дуже повільно, а високі адгезійні властивості сприяють їх затриманню у ґрунті. Внаслідок виливання у водойми ВО утворюється нафтова плівка, яка перешкоджає контакту води із повітрям, а значна їх частина опускається на дно, утворюючи осади, які згубно діють на флору та фауну. У ВО ідентифіковано більше 140 видів концентрованих поліциклічних вуглеводнів, які утворюються в результаті згоряння оливи та потрапляють в оливу з палива. Кількість цих канцерогенних сполук збільшується зі збільшенням часу експлуатації олив.
У США вважають, що кваліфікована заміна оливи зменшує потрапляння її у навколишнє середовище, однак частина некваліфікованого обслуговування складає тут 10-15 %. Багато споживачів не здають ВО на утилізацію, а викидають на міські сміттєзвалища або зливають у каналізацію. Для України та країн ближнього зарубіжжя проблема кваліфікованої заміни оливи є ще гострішою, на даний час відсутні дані про кількість утилізованої ВО. Експерти допускають, що утилізації підлягає не більше 20% ВО. Більшість цих відходів зливають у каналізацію, що створює значну загрозу для навколишнього середовища.
Основним напрямом утилізації олив є їх регенерація. При правильній організації процесу регенерації вартість регенерованої оливи на 40-70% менша від вартості свіжої оливи за практично однакової якості. Використання регенерованої оливи в нашій країні безперервно зростає. Відповідно, для того щоб використовувати регенеровану оливу, необхідно забезпечити виконання спеціальних вимог до неї та забезпечити повторне досягнення необхідних меж показників її якості. Таким чином, добре відлагоджений механізм рециклингу зумовлює повернення оливи після регенерації у виробництво або сектор споживання у вигляді продуктів або вторинних напівпродуктів, що ліквідує екологічну загрозу, потенційно можливу внаслідок потрапляння ВО в навколишнє середовище та забезпечує реальну економію ресурсів. Все це і визначає актуальність дисертаційної роботи.
Зв'язок роботи з науковими програмами, планами, темами. Дисертаційна робота виконувалась згідно з планом науково-дослідницької роботи кафедри Екологія та охорона навколишнього середовища” Національного університету «Львівська політехніка» з проблеми «Екологічно чиста енергетика та ресурсозберігаючі технології» згідно з науково-технічною програмою Міністерства освіти України (№ держреєстрації 0196U0000134).
Мета і задачі дослідження: Метою роботи є розроблення комплексної технології регенерації відпрацьованої оливи з різними початковими показниками вологості, вмісту асфальтенів та механічних домішок.
Для досягнення зазначеної мети необхідно було вирішити такі завдання:
- Визначити фізико-хімічний аналіз ВО, вміст води, механічних домішок, смол та асфальтенів у відпрацьованих оливах;
- Виконати порівняльний аналіз методів очищення відпрацьованих олив;
- Розробити ефективний економічно-доцільний метод очищення відпрацьованих олив з подальшим їх використанням;
- Встановити оптимальні умови проведення регенерації.
Об’єкт дослідження - відпрацьована олива ВАТ «Львівський дослідний нафтомаслозавод».
Предмет дослідження - технологія утилізації відпрацьованої оливи.
Методи досліджень включають методи визначення фізичних характеристик ВО згідно відповідних ДСТУ. Для визначення вмісту води у ВО використовували метод Діна-Старка, для визначення вмісту смол та асфальтенів - фотоколориметричний спосіб, для визначення вмісту механічних домішок ваговий метод.
Наукова новизна одержаних результатів. В результаті досліджень шляхів вирішення проблеми зменшення екологічного навантаження внаслідок розроблення та впровадження технології утилізації відпрацьованих олив, вперше отримано та сформульовано такі результати:
· проведено моніторинг відпрацьованих олив в Україні;
· запропонована комплексна технологія регенерації відпрацьованої оливи та досліджені її стадії;
· встановлені оптимальні режимні параметри реалізації окремих стадій технології утилізації відпрацьованої оливи.
Практичне значення одержаних результатів. Аналіз даних експериментальних та дослідно-промислових випробувань дозволив досягти таких практичних результатів:
· розроблено, захищено патентом України та апробовано в дослідно-промислових умовах спосіб регенерації відпрацьованої оливи;
· розроблено установку, яку захищено патентом України, та запропоновано комплексну технологію регенерації відпрацьованої оливи;
· дані теоретичних та експериментальних досліджень передано в ТзОВ „Реагент” для впровадження промислової технології, що підтверджується відповідним актом.
Особистий внесок здобувача. Полягає у проведені експериментальних досліджень щодо вибору найефективніших методів зневоднення відпрацьованої оливи, обґрунтуванні вибору очищення шляхом деемульгування та доочищення природним активованим сорбентом, в результаті чого запропоновано комплексну
технологію для регенерації відпрацьованих олив та встановлено оптимальні параметри кожної стадії процесу. Здобувач брав безпосередню участь в обробці отриманих результатів та їх аналізі, формуванні основних положень та висновків роботи. Здобувачем отримано два деклараційні патенти України на корисну модель „Спосіб регенерації відпрацьованих олив” та „Установка для регенерації відпрацьованої оливи”.
На основі аналізу даних досліджень розроблена комплексна технологія регенерації відпрацьованої оливи. Постановка завдання, обговорення результатів досліджень, їх інтерпретація, узагальнення та формулювання висновків проводились під керівництвом наукового керівника, д.т.н., професора Мальованого М.С.
Особистий внесок здобувача в наукових роботах: проведено дослідження хімічного активування бентонітів [86,106]; проведено дослідження щодо регенерації відпрацьованих олив методом адсорбції [107]; проведено експериментальні дослідження очищення відпрацьованих олив від смол та асфальтенів природним активованим бентонітом [108,110]; запропонована комплексна технологія регенерації відпрацьованої оливи методом деемульгування та доочищення активованим сорбентом бентонітом [109, 112,113,114].
Апробація результатів роботи. Основні положення і результати дисертаційної роботи доповідалися, обговорювалися і були схвалені на міжнародних конференціях:
1. ІІІ Міжнародна науково-практична конференція Проблеми економії енергії”, ( 10-14 жовтня 2001р., Львів);
2. 8-а Міжнародна науково-технічна конференція «Розробка, виробництво та застосування мастильних матеріалів та присадок» (Бердянськ, 8-12 вересня 2003р);
3. VІІІ-а Міжнародна науково-практична конференція «Проблеми управління якістю підготовки фахівців-екологів у світлі інтеграції освіти України в Європейський простір та перспективні природоохоронні технології» (15-17 жовтня 2003 р., м.Львів)
4. ХІІ-тая международная научно-техническая конференция «Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов» (7-11 июня 2004 г., г.Бердянск);
5. ІІІ-я науково-технічна конференція «Поступ в нафтопереробній й нафтохімічній промисловостях» (14-16 вересня Львів-2004);
6. ХІІІ-тая международная научно-техническая конференция «Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов» (13-17 июня 2005г., г.Алушта);
7. Х-та наукова конференція // Зб. наукових праць, ЛХЧ-05, Львів, 25-27.05. 2005 Д. 11. 7.;
8. 9-та науково-технічна конференція «Комплексна ре

Список литературы

ВИСНОВКИ

1. В результаті дисертаційних досліджень розроблена комплексна технологія регенерації ВО з різними початковими показниками вологості, вмісту асфальтенів та механічних домішок, захищена патентами України.
2. Проведений моніторинг ВО, які щорічно утворюються в Україні. Показано, що ця величина орієнтовно складає 116 тис.т/щорік.
3. Встановлено, що ефективним методом виділення невеликих кількостей води та асфальтенів на ВО є їх адсорбційне очищення із використанням активованих адсорбентів, або бентонітів у нативній формі. Оптимальними режимними параметрами процесу є температура 500С, час перемішування середовища 200сек.
4. Шляхом порівняльних досліджень ефективності різних технологій зневоднення сильно заводнених ВО визначено, що найбільш ефективним є застосування деемульгатора Sot, у ролі розчинника толуол, оптимальні режимні параметри процесу температура 600С, загальна тривалість процесу 6 годин.
5. Запропоновано відділення твердих частинок із ВО (забруднень та відпрацьованого сорбенту) проводити із використанням центрифугування. Оптимальними режимними параметрами є час центрифугування 3 хв., температура середовища 500С.
6. Розрахований еколого-економічний ефект від впровадження технології регенерації ВО за умов потрапляння в грунт тільки 10% від всіх ВО, які щорічно утворюються на Україні та забруднення які цими ВО 100 га землі, навколишньому середовищу наноситься шкода, на відшкодування якої потрібно 31,2 млн.грн.

СПИСОК ЛІТЕРАТУРИ.

1. Артеменко А.В., Регенерация електрических масел адсорбентами, активиронным аммиаком, Электрические станции, №7, , 1946г., с. 26.
2. Артемьева О.А. Извлечение масел из отработанной глины /Сб.трудов ГрозНИИ. Вып П. - 1947
3. Асфган И., Хоффман Нора, Авендрот Петер и др. Способ химического обезвоживания и обессоливания нефти: А.с. 7773722/23-04 СССР, МКИ / Опубликовано 23.07.89, Бюл. №27. - с.4
4. Білявський Г.О, Падун М.М., Фурдуй Р.С. Основи загальної екології: 2 ге вид. К., 1998. с. 310
5. Беньковский В.Г., Пилявская А.А. Природные эмульгаторы концентрированных нефтяных эмульсий // Коллоидный журнал. - 1951.- №8. Том 13. с. 401-407
6. Брай И.В., Масленковский Л.Г., Регенерация трансформаторных масел адсорбентами, активированными газообразным аммиаком, Энергетические станции, 310, 34с., 1965г.
7. Брай И.В., Регенерация отработанных масел, Изд.»Химия», 1966г.
8. Братичак М.М, Топільницький П.І., Лазутіна О.М. Регенерація відпрацьованих нафтових олив. Газ і нафта. Енергетичний бюлетень, № 3 (63), березень 2001р.
9. Братичак М.М. Гринишин О.Б. Технологія нафти і газу. Львів. „Львівська політехніка”. 2002.- 1 с.80
10. Бурдов Д.Н. Регенерация отработанных нефтепродуктов. Гостоптехиздат. - 1958, с. 271
11. Бюлетень законодавства і юридичної практики України. Екологічне законодавство України. Київ. Юрінком інтер.-2001.
12. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976. - с.512
13. Гобжила А.Г. Исследование природных эмульгаторов воды в нефти в связи с обоснованием эффективных деэмульгаторов нефтяных эмульсий // Коллоидный журнал. - 1962. - № 6. Том XXIV. с.54-59
14. ГОСТ 20287-74. Нефтепродукты. Метод определения кинематической вязкости и расчет динамической вязкости. М.: Изд-во стандартов, 1982. с.10
15. ГОСТ 20287-74. Нефтепродукты. Метод определения температуры застывания. М.: Изд-во стандартов, 1984. с.8
16. ГОСТ 3900-85. Методы определения плотности. - М.: Изд-во стандартов, 1991. с.37
17. Грим Р.Э. Минералогия и практическое использование глин .-М.: Мир.- с.511
18. Гун Р.Б. Нефтяные битумы.- М.: Химия, 1973.- с.432
19. Дворкин Л.И., Шестаков В.Л.. Пашков И.А., Дымчук А.П. Отходы химической промишлености в производстве строительных материалов / -К.: Будивельник, 1986. - с.128
20. Дистанов У.Г., Михайлов А.С., Конюхова Т.П. и др. /Природные сорбенты СССР/ М.: Недра, 1990.- с.208
21. Джинбаев С.С., Маленко Э.В, Мендыбаев Р.Г. и др Способ обезвоживания нефти: А.с. 4659724/31-04 СССР, МКИ / (СССР). Опубликовано 30.12.90, Бюл. №48. - с.5
22. Деэмульгатор для подготовки нефти: А.с. 3815486/23-04 СССР, МКИ / Петров А.Г., Гусев В.И., Солодов А.В и др. (СССР). Опубликовано 30.08.87, Бюл. №32. - с.5
23. Дытюк Л.Г., Нарожный Г.А., Самакаев Р.Х. и др (СССР). Способ совместной подготовки разносортных нефтей: А.с. СССР, МКИ / Опубликовано 15.02.83, Бюл. №6. - с.4
24. Экология и здоровье человека. Охрана водного ивоздушного бассейнов.Утилизация отходов/ Сб.научн.трудов ХІІІ междунар.научно-технич.конф.//Под ред.С.В.Разметаева:В 2-х.—Х.:УкрВОДГЕО, 2005, с.960
25. Залезняк П., Кирсанов Н., Ковтюнюк Е., Потапов П., О регенерации отработанных масел бентонитовыми глинами Татарии, Промышленно-экономический бюллетень Татсовнархоза, №3, 15, 1961г.
26. Запиров С.З. Получение глинопорошков и применение их при бурение скважин ,Уфа, Башкнигоиздат,1962, С илл., тираж 2000 с. 52
27. Запольский А.К, Салюк А.І.. /Основи екології / Київ „Вища школа”, 2001, с.357
28. Захарченко В.Н. Коллоидная химия. М.: Высшая школа, 1989. - с.238
29. Зоркин В.А., Бушуева Н.Н., Побединский Н.А. 2078740 RU, МПК: C02F11/14. Способ преработки нефтяных шламов; Заявл. 04.07.96; Опубл. 10.11.97. - с.6
30. Зубик С.В. Техноекологія. Джерела забруднення і захист навколишнього середовища. Навчальний посібник для студентів спеціальностей вищих і середніх спеціальних навчальних закладів.—Івано-Франківськ:Вид-во „Полум’я”, 2004. - с.452
31. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. -Химия, 1976.-512 с.
32. Корнеев В.И. Физико-химические основы малоэнергоемких технологий / Цемент. 1992, №2. с.59-61
33. Козин В. Г. Методика расчета остаточного содержания воды и глубины обезвоживания нефтяной эмульсии при оценке эффективности деэмульгаторов в лабораторных условиях // Межвузовский сборник "Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов". Казань. 1997. - с.78-80
34. Крайнов С.Р., Рыженко Б.Н., Швец В.М Геохимия подземных вод: Теоретические, прикладные и экологические аспекты /. - М.: Наука, 2004. - с. 676
35. Крайнов С.Р., Фойгт Г.Ю., Закутин В.П. Геохимические и экологические последствия изменения химического состава подземных вод под влиянием загрязняющих/- Києв, 2001, -с. 168
36. Кучерявий В.П. Екологія : Львів. «Світ». -2001. с.500
37. Лебедев А.К., Сивирилов П.Н.,. Камьянов В.Ф и др (СССР). Способ получения деэмульгатора нефтяных эмульсий: А.с. 3966216/31-04 СССР, МКИ / Опубликовано 23.04.87, Бюл. №15. - с.4
38. Левченко Д.Н., Бергштейн Н.В., Худякова А.Д., Николаева Н.М. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М.: Химия, 1967 - с.199
39. Левченко Д.Н., Худякова А.Д., Ратич Л.И. Выделение и исследование эмульгаторов нефтяных эмульсий // Химическая технология топлив и масел. - 1970. - №10. - с.21-25
40. Логинов В.И. Обезвоживание и обессоливание нефтей. М.: Химия, 1979, - с.216
41. Лосиков Б.В. Физико-химические основы регенерации масел. Гостоптехиздат, 1948, - с.237
42. Малеванный М.С., ОдноригЗ.С., СанниковН.И., Вячеслав Л. Совмещение процессов в технологиях модификации природных дисперсных сорбентов// XLII Zjazd naukowy Polskiego towarzystwa chemicznego i stowarzyszenia inzynierow i technikow przemyslu chemicznego. -Rzeszow.-1999.- Р.203.
43. Малик Ю.О., Мартиняк О.-Р.В, Юрим М.Ф., Майструк В.В. Основи екології та природокористування. Конспект лекції: Навчальний посібник/Серія „Дистанційне навчання” № 3.—Львів: Видавництво Національного Університету „Львівська Політехніка”, 2002.— с.88
44. Мальований М., Санніков М., Одноріг З., Петрушка І. та інш. Адсорбційні технології забезпечення техногенної безпеки шляхом використання природних дисперсних сорбентів//Збірн. ІІІ Міжнар.наук.-практ.конференц. Проблеми економії енергії”.-Львів, 2001.- с. 246-247
45. Мальований М.С., В’ячеслав Л., Санніков М.І, Троцький В.І. Екологічно чиста енергоощадна технологія модифікування природних дисперсних сорбентів шляхом суміщення технологічних процесів//Вісник Державного університету "Львівська політехніка”. Серія Проблеми економії енергії”.-1999.-№2.- с.284-288
46. Мальований М.С., Ільків І.М., Креховецький О.М., Санніков М.І. Особливості хімічної активації бентонітів// Труды научно-технической конференции Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов”. Т.3.-Щелкино.- 2001.- с.656-657
47. Мальований М.С., Ларін В.А., Санніков М.І. та інш. Енергозберігаючі технології активації природних дисперсних сорбентів. /Тез. докл. междунар.научн-практ.конф./ Региональные проблемы энергосбережения в производстве и потреблении энергии”.-Киев: 1999.- с.134
48. Мальований М.С., Одноріг З.С., Санніков М.І. Використання природних дисперсних сорбентів для очищення стоків технологій неорганічних речовин//Тези доповідей XV Укр.конф.з неорг.хімії за міжнар.участю.-Київ, 2001.- с. 290
49. Мальований М.С., Санніков М.І. Технологічні аспекти кислотного модифікування природних бентонітів//Сборн.научн.тр.Междунар.научн.-техн.конф. «Современные проблемы химической технологии неорганических веществ». Т.1.-Одеса, 2001.- с.89-92
50. Мальований М.С., Санніков М.І., Краховецький О.М., Ільків І.М. та інш. Моделювання процесу кислотного модифікування бентонітів з метою їх застосування в природоохоронних технологіях//Труды Одесского политехн.университета. Научн. и производств.-практ. сборник. -Одеса, Видавн.Одес.політехн.універс., 2002, Спецвипуск.- с. 39-41
51. Мальований М.С., Санніков М.І., Одноріг З.С. Використання модифікованих природних дисперсних сорбентів для утилізації відходів хімічної промисловості//Вісник Українського Будинку економічних та науково-технічних знань, 1999, №4.- с.84-87
52. Мальований М.С., Санніков М.І., Одноріг З.С. Використання модифікованих природних дисперсних сорбентів для утилізації відходів хімічної промисловості//Матер.конф. ”Використання відходів виробництва”.-Жобрин.-1999.- с.19-20
53. Мальований М.С., Санніков М.І., Одноріг З.С., Ларін В.А. Раціональні технології модифікування природних дисперсних сорбентів та застосування цих продуктів в природоохоронних цілях// Труды научно-технической конференции Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов”-Щелкино.- 1999.- с.78-62
54. Мальований М.С., Чайка О.Г., Топільницький П.М., Максимик В. 9-та науково-технічна конференція «Комплексна регенерація відпрацьованих олив», МАСТИЛЬНІ МАТЕРІАЛИ:. Бердянськ, 4-8 вересня 2006. -273с.
55. Манк В.В., Марцін І.І., Абрамов В.Б., Могуленко В.О. Адсорбційне очищення і регенерація трансформаторних масел природними дисперсними мінералами // Хімічна промисловість України, 1997, № 4.- с.25-30
56. Манк В.В., Марцін І.І., Фіалковська Л.В. Про можливість використання природних дисперсних мінералів для підбілювання соняшникової олії // Хімічна промисловість України, 1997, № 4.- с.30-33
57. Манк В.В., Фиалковская Л.В., Марцин И.И. Использование отходов адсорбционной очистка масел // Экотехнологии и ресурсозбережение, №4, 1977.- с.71-72
58. Марданенко В.П., Беньковский В.Г. О методике выделения и исследование природных эмульгаторов воды и нефти // Химическая технология топлив и масел. - 1965. - №7. - с.21-24
59. Махонин Г.М., Петров А.А. Исследование структуры асфальтенов методом рентгеновской дифрактометрии // Химическая технология топлив и масел. - 1975. - №12. - с.21-24
60. Махонин Г.М., Петров А.А., Борисов С.И. Влияние компонентов нефти на эффективность деэмульгаторов // Химическая технология топлив и масел. - 1982. - №8. - с.24-26
61. Махонин Г.М., Петров А.А., Борисов С.И. Поверхностно-активные компоненты стабилизаторов нефтяных эмульсий // Химическая технология топлив и масел. - 1979. - №12. - с.38-41
62. Моисейков С.Ф., Оноприенко В.П., Марданенко В.П. Гидродинамические критерии применения ПАВ при деэмульгации нефти. // Нефтяная и газовая промышленность. - 1979. - №2. - с.31-35
63. Охорона навколишнього середовища та використання природних ресурсів. Статист. Довідник.-К.,1992.
64. Овчаренко Ф.Д., Суюнова З.Э, Теодорович Ю.Н. Дисперсные минералы в огнетушащих композициях.-К.: Наукова думка, 1984.- с.160
65. Пахомова Н.В., Рихтер К.К.Экологический менеджмент. Санкт-Петербургський университет. -1999. - с.371
66. Пат. 2095119 RU, МПК В01D17/06. Способ обезвоживания нефти; Заявл. 04.07.96; Опубл. 10.11.97. - с.5
67. Пат. 2107792 RU, МПК С10G33/04. Способ разрушения промежуточного эмульсионного слоя. Нижневартовский научно-исследовательский и проектный институт нефтяной промышленности. Заявл. 12.02.91; Опубл. 15.08.94. - с.6
68. Пат. 2152817 RU, МПК В01D17/06. Способ обезвоживания водонефтяной эмульсии / ОАО Астраханьгазпром ”. Заявл. 15.11.99; Опубл. 20.07.00. - с.5
69. Пат. 2160762 RU, МПК С10G33/04. Способ обезвоживания и обессоливания нефти; ООО БИГ-96”. Заявл. 10.08.00; Опубл. 20.12.00. - с.4
70. Пат. 5156767 США, МКИ B01D 017/05; C01G 033/04; C01G 033/06. Emulsion breaking using alkylphenol-polyethylene oxide-acrylate polymer coated coalescer material / Conoco Inc. (Ponca City, OK). -№ 842732; Заявл. 26.02.9; Опубл. 20.02.92.
71. Пат. 5868939 США, МКИ B01D 035/06. Method and apparatus for breaking emulsions of immiscible liquids by magnetostatic coalescence / EXPORTech Company, Inc. (New Kensington, PA) -№ 468038; Заявл. 06.06.95; Опубл. 09.02.99.
72. Пат. 93056733 RU, МПК В01D17/02. Способ обезвоживания нефти; Заявл. 23.12.93; Опубл. 27.03.95.
73. ПащенкоА.А. и др. Вяжущие материалы. Киев: Высш.школа., 1975. - с.444
74. Петров А.А., Позднышев Г.Н. Коллоидные стабилизаторы нефтяных эмульсий // Тр. Гипровостокнефти. - М.: Недра”. - 1971. - вып. ХХІІI. - с.3-8
75. Петров А.Г., Гусев В.И., Солодов А.В. и др (РФ). Способ обезвоживания и обессоливания нефти: А.с. 3562451/04 РФ, МКИ. / Опубликовано 10.04.96, Бюл. №10. - с.5
76. Петров А.Г., Гусев В.И., Солодов А.В. и др (РФ). Способ обезвоживания и обессоливания нефти: А.с. 3562451/04 РФ, МКИ / Опубликовано 30.08.87, Бюл. №32. - с.6
77. Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий. М., Недра, 1982. - с.221
78. Позднышев Г.Н., Петров А.А. Природные стабилизаторы и устойчивость нефтяных эмульсий // Труды ТатНИПИнефти. - Куйбышев. - 1971. - вып. XIX. - с.214-223
79. Позднышев Г.Н., Петров А.А., Борисов С.Н. Структура асфальтно-смолистых веществ нефти их эмульгирующие свойства // Тр. Гипровостокнефти, вып. ХХІІІ. М., «Недра», 1971. с.13-18
80. Позина В.И, Шубная И.П. Химия нефти и газа. Ленинград «Химия» Ленинградское отделение. 1989г., с.421
81. Ребиндер П.Л. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия: Избранные труды. М.: Наука, 1978. - с.368
82. Рыбаков К.В., Коваленко В.П. Регенерация отработанных масел и их повторное использование: Обзор. Информ./ Госагропром СССР. Агро НИИТЭИИТО. М., 1989., с.321
83. Резниченко П.П.Чехов А.П. Охрана окружающей среды и использование отходов промышленности, - Днепропетровськ «Промінь» 1979р.- с.170
84. Санніков М.І., Мальований М.С. Особливості модифікування бентонітів та практика застосування їх в природоохоронних технологіях//Тези доповід. Х Міжнар.конф. Вдосконалення процесів та апаратів хімічних та харчових виробництв”.-Львів.-1999.- с. 144-145
85. Санніков М.І., Мальований М.С., Петрушка І.М. Кінетика адсорбції іонів амонію із питної води природними дисперсними сорбентами/// Труды научно-технической конференции Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов”. Т.3.-Щелкино.- 2001.- с. 658-660
86. Мальований М.С., Петрушко І.М., Чайка О.Г. «Очищення грунтів від забруднення нафтопродуктами із застосувнням природних дисперсних сорбентів глауконітів. Научно-технмческая конференция Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов.” (11-15 июня 2001г., Щелкино АР Крым)
87. Сергиенко С.Р. Високомолекулярние соединение нефти. (2-е,переработанное и дополненное,издание).Химия, 1964.— с.544
88. Скоробогатий Я.П. Фізико-хімічні методи аналізу. Затверджено Міністерством освіти України як підручник для студентів товарознавчих та технологічних спеціальностей вузів.Каменяр,1993.— с.164
89. Сулейманов А.Б., АюбовА.П., Газиянц Г.М и др (СССР). Способ обезвоживания и обессоливания нефти: А.с. 3873502/23-04 СССР, МКИ /. Опубликовано 30.08.87, Бюл. №32. - с.4
90. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды//Укр.хим.журн, 1978, 44, №4.- с.130-134
91. Тарасов А.И. Экономические проблемы природопользования. Санкт-Петербург. -1997.- с.410
92. Тарасевич Ю.И. Физико химические основы и технологии применения природных и модифицированных сорбентов в процессах очистки воды//Химия и технология воды, Т.20, №1.- с.42-51
93. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах.-К.: Наукова думка, 1975.- с.351
94. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применения. Справочник/Под ред. В.М.Школьникова. Изд. 2-е, М., Техинформ, 1999, с.124
95. Третинник В.Ю. Природные дисперсные минералы Украины и перспективы их использования в технологии водоочистки//Химия и технология воды, Т.20, №2.- с.183-189
96. Тронов В.П. Промысловая подготовка нефти за рубежом. М.: Недра, 1983. - с.224
97. Топільницький П.І., Максимик В.Я. Лабораторні та промислові дослідження вітчизняного деемульгоатора ПМ// Нафтова і газова промисловість. 1998. - №3. с.47-49
98. Туница Ю.Ю. Эколого-економическая эффективность природопользования. Санкт-Петербург. -1999.- с.331
99. Учеб.пособие для вузов/А.И.Богомолов,А.А.Гайле,В.В.Громова и др./Под ред. В.А.Проскуряклва, А.Е.Драбкина — 2-е изд.,перераб.—Л.:Химия,1989.— с.424
100. Форнальчик Є.Ю., Оліскевич М.С. Мастиколи О.Л., Пельо Р.А. Технічна експлуатація та надійність автомобілів.- Навчальний посібник /За загальною редакцією Є.Ю.Форнальчика/. Львів: Афіша, 2004.-492 с.
101. Хамидулин Р.Ф.и др. Подбор деэмульгаторов для подготовки нефти // Российская конференция «Актуальные проблемы нефтехимии». М.: -2001. с.118
102. Хамидуллин Р.Ф., Хамидуллин Ф.Ф., Дияров И.Н. и др. (СССР). Способ обезвоживания и обессоливания нефтяной эмульсии: А.с. 4397007/31-04 СССР, МКИ / Опубликовано 23.04.90, Бюл. №15. - с.5
103. Хасаев А.М., Кулиев Р.Ш., Рамазанова Ф.А. и др (СССР).Способ разрушения нефтяной эмульсии: А.с. 4219661/23-04 СССР, МКИ / Опубликовано 07.02.89, Бюл. №5. - с.5
104. Хеннеси П.М. и др. Применение коалесценции для разрушения эмульсий // Нефтегазовые технологии. - 1996. - №4. - с. 48-51.
105. Шашкин П.И., Брай И.В. Регенерация отработанных нефтяных масел (издание второе, переработанное и дополненное). Издательство «Химия» Москва 1970г., с.302
106. Мальований М.С., Санніков М.І., Одноріг З.С., Петрушко І.М., Чайка О.Г. «Адсорбційні технології забезпечення техногенної безпеки шляхом використання природних дисперсних сорбентів». ІІІ Міжнародна науково-практична конференція Проблеми економії енергії”, ( 10-14 жовтня 2001р., Львів) с. 246-247
107. Мальований М.С., Чайка О.Г., Петрушко І.М. «Проблема регенерації відпрацьованих олив» ХІІ-тая международная научно-техническая конференция «Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов» (7-11 июня 2004 г., г.Бердянськ)- с.694-696
108. Мальований М.С., Чайка О.Г., Петрушко І.М., Петрус Р. «Проблема утилізації відпрацьованих олив». ХІІІ-тая международная научно-техническая конференция «Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов» (13-17 июня 2005г., г.Алушта) с.694
109. Мальований М.С., Чайка О.Г., Топільницький П.І., Максимик В.Я. «Комплексна регенерація відпрацьованих олив»/ 9-та Міжнародна науково-технічна конференція, МАСТИЛЬНІ МАТЕРІАЛИ:. Бердянськ, 4-8 вересня 2006. с.273
110. Мальований М.С., Чайка О.Г. «Комплексна деемульгаторно-адсорбційна технологія регенерування відпрацьованих олив» Сборник научных трудов XV международной научно-технической конференции «Экологическая и техногенная безопасность . Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов». 11-15 июня 2007г., Бердянск. с. 206-211
111. Мальований М.С., Санніков М.І., Петрушка І.М., Чайка О.Г. Кислотне активування бентонітів //Наук.вісник Укр.держ.лісотехн.ун-ту, 2001.-Вип.11.2- с. 124-126
112. Чайка О.Г., Мальований М.С., Петрушка І.М., Одноріг З.С. Регенерація відпрацьованих олив за допомогою природних дисперсних сорбентів// Видавництво Національного університету «Львівська політехніка 2003, Вісник «Хімія , технологія речовин та їх застосування», №448. - с.246-248
113. Чайка О.Г., Захарко Я.М., Хомко Н.Ю. Очищення відпрацьованої оливи від смол та асфальтенів за допомогою природного дисперсного сорбенту-бентоніту // Видавництво Національного університету «Львівська політехніка» 2005, Вісник «Хімія , технологія речовин та їх застосування», №529. - с. 194-196
114. Чайка О.Г., Мальований М.С., Захарко Я.М., Хомко Н.Ю. Комплексна регенерація відпрацьованої оливи деемульгаторами та природними сорбентами // Видавництво Національного університету «Львівська політехніка» 2005, Вісник «Хімія , технологія речовин та їх застосування», №529. - с.196-198
115. Чайка О.Г., Мальований М.С., Семенишин Є.М., Захарко Я.М., Петрушка І.М. Регенерація відпрацьованих олив. Екологічні та технологічні аспекти. Хімічна промисловість України №5 (76), 2006р. с.40
116. Мальований М.С., Санніков М.І., Петрушка І.М., Чайка О.Г. Хімічне модифікування бентонітів//Хімія, технологія речовин та їх застосування: Вісник Нац.ун-ту Львівська політехніка”, №426.- Львів-2006. с.6158-161;
117. Мальований М.С, Семенишин Є.М., Чайка О.Г., Петрушка І.М., Захарко Я.М. Комплексна ресурсозберігаюча технологія регенерації відпрацьованих олив // Экотехнологии и ресурсосбережение. — 2007. — N 1. — с. 38-42;
118. Чайка О.Г., Мальований М.С., Юрим М.Ф., Ковальчук О.З., Петрушка І.М. Деклараційний патент на корисну модель. 17474 Спосіб регенерації відпрацьованих олив.
119. Чайка О.Г., Мальований М.С., Юрим М.Ф., Ковальчук О.З., Петрушка І.М. Деклараційний патент на корисну модель. 17431 Установка для регенерації відпрацьованої оливи.
120. ЧайкаО.Г., Петрушка І.М., Максимик В.Я. «Застосування природних сорбентів для регенерації відпрацьованих олив». VІІІ Міжнародна науково-практична конференція «Проблеми управління якістю підготовки фахівців-екологів у світлі інтеграції освіти України в Європейський простір та перспективні природоохоронні технології» (15-17 жовтня 2003 р., м.Львів) с.64;
121. Чайка О.Г., Колотницький Л.А., Топільницький П.І., Максимик В.Я. «Переробка відпрацьованих олив» 8-а Міжнародна науково-технічна конференція «Розробка, виробництво та застосування мастильних матеріалів та присадок» (Бердянськ, 8-12 вересня 2003р) с. 180-182;
122. Чайка О.Г, Мальований М.С., Одноріг З.С. «Проблема утилізації відпрацьованих олив».,.ІІІ-тя науково-технічна конференція «Поступ в нафтопереробній й нафтохімічній промисловостях» (14-16 вересня Львів-2004) с.195-196
123. Чайка О.Г., Ковальчук О.З., Хомко Н.Ю. Шкідливий вплив відпрацьованих олив на екологічну ситуацію». Х-та наукова конференція «Львівські хімічні читання 2005». // Зб. наукових праць, ЛХЧ-05, Львів, 25-27.05. 2005 Д11.;
124. Чередниченко Р. Куда податься отработанной нефти. Парламентская газета № 48 от 19.03.2005. с. 3.
125. Ahmad A.L., Sumathi S, Hameed B.H. Residual oil and suspended solid removal using natural adsorbents chitosan, bentonite and activated carbon: A comparative study/ et al./ Chemical Engineering Journal 108 (2005) 179-185.
126. Andrew K, Graeme G., Briane R.S., Flocculation and coalescence of oil-in-water poly(dimethlysiloxane) and emulsion, Colloid Interface Sci., Ideal Library 227 (2000) 390-397
127. Dalmacija B., Tamas Z., Karlovic E., Miskovic D., Tertiary treatment of oil-field brine in a , biosorptio system with granulated activated carbon, Water Res. 30 (5) (1996) 1065-1068.
128. Ma A.N., Environmental management for the palm oil industry, Palm Oil Dev. 30 (2000) 1-10
129. Experience of using natural dispersiblis adsorbents of Ukraine for cleaning industrial drains// Konferenciya Mikrozanieczyszczenia w srodowisku w swietle przepisow unii europejskiej”, Ustron.- 2000.-Р.90-93
130. Meadus F.M., Chevrier P.L., Sparks B.D. Solvent extractions of Athabasca oil sand in rotating mill. Part 1. Dissolution of Bitumen // Fuel Procc.Techn., 1982, V6.-P.277-287.
131. Meadus F.M., Chevrier P.L., Sparks B.D. Solvent extractions of Athabasca oil sand in rotating mill. Part 2. Solids - liquid separation and Bitumen quality // Fuel Procc.Techn., 1982, V6.-P.289-300.

132. Qiu Z., Zhang Y., Fang Y., Removal of oil from concentrated wastewater by attapulgite and coagulant, Water Qual. Res. J. 30 (1) (1995). P. 89-99.