ОСОБЕННОСТИ УДАЛЕНИЯ ЭКОЛОГИЧЕСКИ ОПАСНЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ИЗ ВОДНЫХ СИСТЕМ : ОСОБЛИВОСТІ ВИДАЛЕННЯ ЕКОЛОГІЧНО НЕБЕЗПЕЧНИХ поверхнево-активних речовин З ВОДНИХ СИСТЕМ

Краткое описание

НАЦИОНАЛЬНАЯ АКАДЕМИЯ НАУК УКРАИНЫ
ИНСТИТУТ КОЛЛОИДНОЙ ХИМИИ И ХИМИИ ВОДЫ
им. А.В. ДУМАНСКОГО

На правах рукописи

СМОЛИН СЕРГЕЙ КОНСТАНТИНОВИЧ

УДК 541.183+628.16+628.33

ОСОБЕННОСТИ УДАЛЕНИЯ ЭКОЛОГИЧЕСКИ ОПАСНЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ
ИЗ ВОДНЫХ СИСТЕМ

Специальность 21.06.01 экологическая безопасность

Диссертация на соискание научной степени
кандидата химических наук

Научный руководитель:

доктор химических наук,
профессор
КЛИМЕНКО Н.А.

Киев-2003г.

СОДЕРЖАНИЕ Стр.
СПИСОК УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ 5
ВВЕДЕНИЕ 6
РАЗДЕЛ 1
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.. 13
1.1.Технологические аспекты использования углеродных сорбентов
для очистки воды от органических веществ (ПАВ) .. 13
1.2. Адсорбция органических веществ из их водных растворов
пористыми углеродными сорбентами.. 18
1.3. Адсорбция ПАВ на непористых углеродных сорбентах 21
1.4. Равновесная адсорбция ПАВ активными углями 24
1.5. Динамика адсорбции ПАВ активными углями.. 32
1.6. Биорегенерация активных углей от органических веществ. 34
Выводы к разделу 1 36
РАЗДЕЛ 2
МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ АДСОРБЦИИ
ПАВ АКТИВНЫМИ УГЛЯМИ ИЗ ВОДНЫХ
МОЛЕКУЛЯРНЫХ РАСТВОРОВ ... 39
2.1. Адсорбаты.... 39
2.2. Адсорбенты.. 43
2.2.1. Структурно-сорбционные характеристики АУ 43
2.2.2. Фракционный состав активного угля 47
2.3. Методика исследования изотермической адсорбции ПАВ
активными углями в статических условиях... . ...49
2.4. Методика исследования кинетики массообмена
при адсорбции ПАВ активными углями в аппарате
с механическим перемешиванием.. 51
2.5. Методика исследования динамики адсорбции ПАВ
активными углями.... ..54
2.6. Методика исследования биорегенерации АУ 56
2.6.1. Биорегенерация АУ после адсорбции ПАВ
в статических условиях . 56
2.6.2. Биорегенерация АУ после динамики адсорбции ПАВ.. 59
2.7. Оценка погрешностей измерения концентрации
и адсорбции ПАВ... 60
2.7.1. Метрологические характеристики результатов спектрофотометрического анализа ПАВ 60
2.7.2. Оценка погрешности определения величин
адсорбции 62
РАЗДЕЛ 3
РАВНОВЕСНАЯ АДСОРБЦИЯ ПАВ НА АКТИВНЫХ УГЛЯХ 65
3.1. Изотермы адсорбции ПАВ на АУ. 65
3.2. Избирательность адсорбции ПАВ на активных углях .. 68
3.3. Моделирование экспериментальных изотерм адсорбции в области
равновесных концентраций меньше ККМ1.. 72
3.4. Локализация ПАВ в пористой структуре активных углей 76
3.5. Площади поверхности углеродных сорбентов, экранируемые
адсорбированными ПАВ, и размеры проекций молекул
адсорбатов по моделям Стюарта Бриглеба. 79
3.6. Влияние различных пор на избирательность
адсорбции ПАВ. 82
Выводы к разделу 3 84
РАЗДЕЛ 4
КИНЕТИКА СОРБЦИИ ПАВ АКТИВНЫМИ УГЛЯМИ .... 85
4.1. Кинетика адсорбции ПАВ активными углями из постоянного
и ограниченного объема раствора молекулярной степени
дисперсности..85
4.2. Определение коэффициентов массообмена и моделирование
экспериментальных кинетических кривых.93
Выводы к разделу 4 106
РАЗДЕЛ 5
ДИНАМИКА АДСОРБЦИИ ПАВ АКТИВНЫМИ УГЛЯМИ.. 107
5.1. Влияние динамических параметров на эффективность
удаления ПАВ неподвижным слоем АУ 110
5.2. Влияние адсорбата и адсорбента на ресурс работы
адсорбционного фильтра. 114
5.3. Моделирование динамики адсорбции ПАВ в неподвижных
слоях активных углей 121
5.4. Биосорбционные явления в слое активного угля при удалении резистентных ПАВ.. 130
Выводы к разделу 5 137
РАЗДЕЛ 6
БИОРЕГЕНЕРАЦИЯ АКТИВНЫХ УГЛЕЙ ОТ БИОЛОГИЧЕСКИ
ЖЕСТКИХ ПАВ. 139
6.1. Биорегенерация АУ после адсорбции НПАВ
в статических условиях... 143
6.2. Биорегенерация АУ после динамики адсорбции ПАВ. 150
6.2.1. Эффективность биорегенерации АУ АГ-3
после адсорбции ОП-10 и сульфонола.. 150
6.2.2. Биорегенерация мезопористого АУ СКНП1 от ОП-10. 158
6.3. Технологические аспекты использования биорегенерации АУ.. 162
Выводы к разделу 6 165
ВЫВОДЫ 167
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 170

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Поверхностно-активные вещества благодаря своим свойствам, обусловленным дифильной природой молекулы, нашли широкое применение в промышленности и быту. Не удивительно, что по количеству сброса органических загрязнений в поверхностные водоисточники ПАВ уступают только нефтепродуктам. Даже в незначительных количествах ПАВ усиливают действие некоторых токсикантов, а избыточные их концентрации в сточных водах несут не только прямую угрозу экологическому равновесию водного биоценоза, но являются частой причиной нарушения нормального режима работы очистных сооружений. Способность поверхностно-активных веществ образовывать пены, в которых концентрируются органические загрязнения и патогенные микроорганизмы, является серьезной санитарно-экологической проблемой. Биохимическая стойкость обусловила нахождение многих ПАВ и их метаболитов в питьевой воде. В системе шлам грунт резистентные ПАВ не поддаются деструкции на протяжении многих недель, чем создается опасность их вымывания дождевыми водами в источники подземных и поверхностных вод [1]. Перечисленные факты послужили основанием для отнесения резистентных синтетических ПАВ к группе веществ со статусом наибольшего приоритета среди загрязнений водных систем стран Европейского Союза [2,3]. К глубине очистки сточных вод, содержащих подобные вещества, предъявляются жесткие требования.
Сточные воды с высоким содержанием ПАВ (около или больше ККМ) и специфичных для конкретных производств органических загрязнений требуют использования многостадийных технологий очистки. Реализация физико-химических и (или) биохимических комплексных схем гарантирует экономически обоснованное получение очищенных вод, качество которых определяется, как правило, остаточными концентрациями молекулярно растворимых поверхностно-активных веществ.
Методы адсорбции на активных углях позволяют надежно и полностью удалять из воды органические соединения многих классов. Однако применение сорбентов с нерациональной пористой структурой и технологических режимов, не учитывающих специфики удаления ПАВ, приводит к тому, что эти вещества первыми попадают в фильтрат, ограничивая эффективность адсорбционных методов. Экономическая целесообразность использования АУ непосредственно связана с частотой терморегенераций и достигается только в случае: минимизации органической нагрузки на активный уголь, правильным выбором его пористой структуры и созданием рациональных условий для адсорбции органических загрязнений, что позволяет избежать быстрого истощения адсорбента.
Таким образом, очевидна актуальность комплексного исследования особенностей удаления из воды биорезистентных ПАВ активными углями различной пористой структуры и создания оптимальных условий эксплуатации АУ, в которых социально-экологический эффект глубокого удаления полютантов сочетается с экологической и экономической целесообразностью использования углеродного сорбента. В этой связи значительный интерес и актуальность будет иметь исследование физико-химических аспектов эффективности отдельной (выносной) биорегенерации, как экологически приемлемого способа, альтернативного термическому восстановлению адсорбционной емкости активного угля.
Связь работы с научными программами, планами, темами. Работа выполнена в отделе адсорбции и адсорбционной технологии очистки воды и промышленных сточных вод Института коллоидной химии и химии воды им. А.В. Думанского НАН Украины в соответствии с ведомственными научно исследовательскими тематиками отдела в 1993 2002гг., в частности: Дослідження механізму адсорбції пріоритетних забруднень води на нових типах сорбентів та створення методів ефективного поєднання сорбції з іншими фізико-хімічними та біологічними методами” (№ гос.регистр.0195U011323 решение Бюро ВХ НАН Украины протокол №7 от 18.11.94г.); Дослідження закономірностей біо- і мембраносорбційних процесів та розробка на цій основі ефективних технологічних схем очищення води” (№ гос.регистр. 0198U000812 протокол ВХ НАН Украины №7 §29 п.3.4 от 23.09.97г.); Стан води та модифікуючих шарів в процесах адсорбційно-мембранної очистки води” (№ гос.регистр.0101U000773 решение Бюро ВХ НАН Украины протокол №6 §22 п. 6.5 от 10.10.2000г.); а также в соответствии с конкурсной тематикой: Розробка технології повторного використання сорбентів” (№ гос. регистр. 0198U005059 приказ №140 Министерства Украины по делам науки и технологий) ; проектов Европейского Союза: программы INTAS” ( project Intas 99 0995); программы ”EU INCO COPERNICUS-2” (contract ICA 2-CT-2000-10033) Biosensor feed-back control of waste water purification photooxidation followed by biological degradation using highly active surfactant degrading bacteria”.
Цель и задачи исследования. Цель работы - обоснование методов эффективного удаления биорезистентных поверхностно-активных веществ из сточных и природных вод до экологически безопасных уровней на основании учета специфики кинетики и динамики адсорбции ПАВ углеродными сорбентами различной пористой структуры и выяснение эффективности их биорегенерации специальными штаммами бактерий-деструкторов в зависимости от физико-химических характеристик истощенного активного угля.
Для достижения цели работы необходимо решить следующие задачи:
· выяснить эффективность удаления ПАВ АУ различной пористой структуры из молекулярных водных растворов в условиях адсорбционного равновесия и определить параметры изотермы адсорбции, как необходимой информации для моделирования результатов кинетики и динамики адсорбции ПАВ;
· установить закономерности кинетики удаления ПАВ отдельными зернами активных углей из постоянного и ограниченного объема раствора при максимальной турбулентности потока и выяснить влияние пористой структуры сорбента на скорость реализации адсорбционной емкости;
· определить специфику и рациональные условия удаления резистентних ПАВ в процессе фильтрования их водных молекулярних растворов через неподвижные слои активных углей на основании исследования особенностей массообмена и влияния равновесных, кинетических и динамических факторов на эффективность адсорбции ПАВ слоем АУ ;
· выполнить биорегенерацию активных углей, истощенных в ходе удаления резистентных ПАВ в статических и динамических условиях, и оценить ее эффективность.
Объект исследования равновесие, кинетика, динамика удаления ПАВ из водных растворов активными углями и регенерация истощенного сорбента.
Предмет исследования удаление из воды резистентных ПАВ активными углями различной пористой структуры и бактериальное восстановление емкости АУ.
Методы исследования. Для достижения целей, поставленных в работе, были использованы методы экспериментального исследования адсорбции ПАВ из модельных водных растворов активными углями в статических и динамических условиях. Для определения эффективности избирательности адсорбции ПАВ в статических условиях использованы термодинамические методы оценки уменьшения энергии Гиббса. Распределение органических веществ в пористой структуре АУ оценивали с помощью модифицированного t - метода де- Бура. Исследование закономерностей кинетики адсорбции ПАВ и определение коэффициентов массообмена выполнено в соответствии с моделью внутридиффузионной кинетики Глюкауфа для постоянного и ограниченного объема раствора. Для определения концентраций ПАВ в воде использовали фотометрические методы.
Научная новизна полученных результатов. Впервые получены результаты по кинетике адсорбции ПАВ на отдельных зернах активного угля различной пористой структуры в режиме максимальной турбулентности потока, что позволило определить особенности процесса и влияние пористой структуры адсорбентов на скорость массопередачи при удалении ПАВ из воды.
Доказано, что модель внутридиффузионной кинетики Глюкауфа позволяет достаточно точно описывать экспериментальные данные на всем протяжении адсорбции ПАВ активными углями при условии введения в модель дополнительного параметра, учитывающего существенное влияние внешней диффузии на скорость массообмена в начале процесса удаления ПАВ из воды.
Получило дальнейшее развитие исследование динамики адсорбции ПАВ активными углями различной пористой структуры. Показано, что смешаннодиффузионный режим при удалении ПАВ неподвижным слоем АУ осуществляется в таких гидродинамических условиях, которые в случае фильтрования небольших ароматических веществ обеспечивают исключительно внешнедиффузионный характер массообмена.
Доказана возможность прогноза результатов глубокого удаления ПАВ в неподвижных слоях активного угля на основе использования апроксимационной модели, учитывающей лимитирующую стадию массообмена, величины кинетических коэффициентов, параметров изотермы и динамики адсорбции.
Установлена невозможность описания экспериментальных выходных кривых на основании адсорбционных подходов в случае спонтанных биорегенераций активного угля под действием природной микрофлоры, которые приводят к увеличению емкости слоя АУ сверх равновесного значения и к изменениям величин коэффициентов массообмена при удалении ПАВ из потока воды.
Впервые исследована эффективность выносной биорегенерации АУ, истощенных в процессах удаления биорезистентных ПАВ из их водных растворов. На основании представлений о недоступности внутренней пористой структуры активных углей для бактерий и отличий в характере реализации адсорбционной емкости в статических и динамических условиях разграничены вклады в регенерацию АУ собственно деструкции ПАВ и псевдонасыщения свежего углеродного сорбента.
Установлено, что степень восстановления АУ определяется долей адсорбированного ПАВ, находящегося в приповерхностной зоне зерна, и площадью поверхности мезопор сорбента.
Практическое значение полученных результатов. Полученные результаты дают возможность осуществить научно обоснованный подбор активного угля и оптимизировать технологические условия его эксплуатации, что позволит избежать быстрого истощения адсорбента в процессах глубокой очистки воды от резистентных ПАВ.
Данные по условиям проведения и эффективности биорегенерации, схема процесса будут полезными при разработке экологически приемлемых и экономически привлекательных способов и технологий биологического восстановления адсорбционной емкости различных сорбентов.
Данные работы могут быть использованы для поиска наиболее эффективных биосорбционных систем и рациональных условий их работы. Определение величин параметров изотермы адсорбции, кинетических коэффициентов, а также их влияния на динамику адсорбции ПАВ активными углями позволяет детерминировать адсорбционную составляющую в суммарном удалении ПАВ слоем АУ, чем закладываются физико-химические основы для системного исследования закономерностей функционирования биосорбционного комплекса.
Личный вклад соискателя. Вклад автора в опубликованные работы, выполненные в соавторстве с научным руководителем д.х.н. профессором Клименко Н.А. и включенные в диссертацию, заключался в обсуждении экспериментальных задач [1-4,6,7,9,12-19]; в самостоятельной постановке задач исследования [5,8,10,11]; практической реализации адсорбционных экспериментов [1-8,10-19]; расчете [6,7,12], анализе и интерпретации результатов исследований [1-5,8,10,11,16-19]; а также в их оформлении в виде научных публикаций [1-5,8,10,11] (ссылки указаны в соответствии со списком опубликованных работ, представленному в автореферате).Старший научный сотрудник к.т.н. Тимошенко М.М. брал участие в обсуждении и постановке задач исследований, подборе методик экспериментов по изучению кинетики и динамики адсорбции ПАВ АУ различной пористой структуры, обсуждении полученных результатов. Подбор штаммов, подготовка бактерий-деструкторов к работе и контроль их жизнедеятельности были осуществлены к.б.н. Настоящей Н.И. в отделе микробиологии очистки воды Института коллоидной химии и химии воды им. А.В. Думанского НАН Украины. Научный сотрудник к.х.н. Невинная Л.В. принимала участие в обсуждении экспериментальных результатов по эффективности биорегенерации активных углей и оформлении их в виде научных публикаций.
Анализ пористой структуры активных углей по сорбции азота выполнен в Институте физической химии им. Л.В. Писаржевского НАН Украины.
Апробация результатов диссертации. Результаты исследований, представленные в диссертационной работе, прошли апробацию на научных конференциях Экология 90” (г.Черкассы, 69 июня 1990г.); Проблемы и опыт охраны окружающей среды в республике” (г.Днепропетровск, 14-16 ноября 1990г.); научно-технической конференции "Проблемы и достижения создания малоотходных физико-химических производств и очистки воды” (г.Ленинград, 16-17 апреля 1991г.); международном конгрессе ЭТЭВК” (г.Ялта, 18-22 мая 1999г.); международных научных конференциях MicroСAD 2001”( Miskolc, Hungary,1-2 may 2001) и MicroCAD 2002” ( Miskolc, Hungary,7-8 march 2002); научной конференции Института коллоидной химии и химии воды НАН Украины (г.Киев, 10-11 апреля 2001г.); VI Украино польском симпозиуме Теоретические и экспериментальные исследования межфазных явлений и их технологическое применение” (г.Одесса, 9-13 сентября 2001г.); Second International Conference Interfaces against pollution” and NATO Advanced research workshop Role of interfaces in environmental protection”(Miskolc-Lillafured,Hungary, 27-30may 2002).
Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 12 статей в научных журналах, 7 тезисов в сборниках материалов научных конференций.

Список литературы

ВЫВОДЫ

1. Методы адсорбции на активных углях позволяют надежно и полностью удалять биорезистентные поверхностно-активные вещества из водных систем. Экологическая эффективность и экономическая целесообразность использования АУ для защиты водных источников от ПАВ достигается в случае минимизации органической нагрузки на сорбент; рационального подбора пористой структуры АУ и условий организации процесса адсорбционного удаления ПАВ, учитывающих ограниченность емкости активных углей, особенности кинетики и динамики адсорбции и возможности привлечения биологических способов реактивации сорбентов.
2. Выполнено исследование адсорбции поверхностно-активных веществ активными углями (КАД, АГ-3, АГ-ПР, F400, АКАНТ, СКНП1) из молекулярных водных растворов в равновесных условиях и установлено, что эффективность удаления ПАВ зависит от величин площади поверхности мезопор и доступных супермикропор АУ. В соответствии с величинами избирательной адсорбции ПАВ определен последовательный ряд эффективности АУ и показано преимущество сорбентов СКНП1, F400, АКАНТ по глубокому удалению ПАВ из воды.
3. Проведено исследование закономерностей кинетики удаления поверхностно-активных веществ из молекулярных водных растворов активными углями различной пористой структуры. Установлено, что в условиях максимальной турбулентности потока начальная стадия массообмена при адсорбции ПАВ из постоянного объема раствора отдельными зернами АУ протекает в смешаннодиффузионном режиме. Доказана возможность применения для описания экспериментальных данных внутридиффузионной модели, базирующейся на уравнении кинетики Глюкауфа, при условии включения в модель дополнительного параметра, который учитывает существенное влияние внешней диффузии на начальную скорость адсорбции ПАВ активными углями.
4. Показано, что коэффициенты поверхностной диффузии ПАВ в АУ на два порядка меньше величин, характерных для адсорбции небольших ароматических молекул. Относительно медленная кинетика удаления ПАВ из воды активными углями обусловлена размерами и химической природой и, соответственно, высокой энергией активации элементарного акта поверхностной миграции. Отличия в скорости внутреннего массопереноса при адсорбции ПАВ АУ определяются различной долей в пористой структуре сорбента узких пор, обладающих критическим размером диаметра по отношению к размерам диффундирующих молекул.
5. Медленная внутридиффузионная кинетика адсорбции ПАВ отдельными зернами активного угля обусловила растянутость выходных кривых динамики и наличие смешаннодиффузионного характера массообмена в таких гидродинамических условиях, которые при удалении небольших органических молекул в неподвижных слоях АУ обеспечивают исключительно внешнедиффузионный режим массообмена. В подобной ситуации увеличение интенсивности гидродинамики (в 16 раз) за счет скорости потока незначительно (на треть) увеличивает коэффициент поверхностной диффузии ПАВ, тогда как длина работающего слоя возрастает фактически на порядок.
6. Доказано, что эффективность очистки воды от резистентных ПАВ в неподвижных слоях активного угля удовлетворительно прогнозируется с помощью апроксимационных моделей, учитывающих лимитирующую стадию массообмена, величины кинетических коэффициентов, параметры изотермы адсорбции и динамики. С целью прогноза продолжительности работы слоя активного угля в режиме полного удаления резистентного ПАВ необходимо пользоваться данными внешнедиффузионной модели. При целевой умеренной эффективности очистки воды от ПАВ (до 60-50%) лучшие результаты дает внутридиффузионное моделирование.
7. Установлено, что длительное фильтрование раствора резистентного ПАВ без дополнительной стерилизации слоя АУ приводит к трансформации адсорбционного механизма удаления полютанта в биосорбционный. Спонтанные биорегенерации активного угля, вызванные действием природной микрофлоры, обусловили возрастание фактической емкости слоя сверх равновесного значения, вследствие чего описание выходных кривых динамики на основании адсорбционных подходов стало невозможным.
8. Выполнено исследование биорегенерации отработанного активного угля с помощью консорциума штаммов бактерий-деструкторов. На основе представлений о недоступности внутреннего пористого пространства АУ для бактерий и отличий в характере реализации адсорбционной емкости в условиях равновесия и динамики адсорбции разграничены вклады в регенерацию активного угля собственно деструкции ПАВ и псевдонасыщения углеродного сорбента. Термодинамическая возможность десорбции и скорость диффузии ПАВ в периферийную зону зерна сорбента определяются энергией адсорбции и пористой структурой сорбента. Установлено, что вклад бактерий-деструкторов ограничивается емкостью пор, которые формируют внешнюю поверхность или непосредственно граничат с ней.
9. Показано, что эффективность биорегенерации зависит от характера распределения ПАВ в пористой структуре отработанного АУ. Восстановление емкости АУ после динамики адсорбции достигается более легко и полно вследствие псевдонасыщения АУ, когда основная часть адсорбированного ПАВ размещается в кинетически выгодных крупных порах внешней зоны зерна адсорбента. Для повышения степени биорегенерации АУ и, соответственно, экологической и экономической привлекательности методов адсорбции на активированном угле биообработку целесообразно проводить через короткие промежутки времени, не допуская миграции значительной части адсорбата в поры внутри зерна АУ. В этом смысле наиболее рациональным способом ведения очистки воды от ПАВ является поддержание технологического режима совместного протекания адсорбции и биорегенерации в рамках единого процесса.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Holt M.S., Matthijs E., Waters J.The concentrations and fate of linear alkylbenzene sulphonates in sludge amended soils. Water Res. 1989. -23. -P.749 759.
2. Knepper T.P., Barcelo D. Priority surfactants and their toxic metabolities in waste effluent discharges //in book European workshop on Environmental Technologies, 1997.Waste water treatment and monitoring, abatement of emissions to the atmosphere, cleaner technologies”.- Granfield (UK), 1998.-234p.
3. Counsil Directive 82/242/EEC of March 31, 1982. On the aproximation of the lows of the Member States relating to methods of testing degradability of non-ionic surfactant amending Directive 73/404/EEC.
4. Правила приймання виробничих стічних вод в Київську міську каналізацію. Додаток до рішення Київради від 06.07.93р. №12.- Київ, 1993.-16с.
5. Санитарные правила и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения. СанПиН № 4630-88. -М.: Министерство здравоохранения СССР, 1988.-69 с.
6. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении / А.М. Когановский, Н.А. Клименко, Т.М. Левченко и др.-М.: Химия, 1983. - 288 с.
7. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. — Л.: Химия, 1982. — 168с.
8. Создание современных технологий подготовки питьевой воды с целью уменьшения генетического риска/В.В. Гончарук, Н.А. Клименко, Л.А. Савчина, Т.Л. Врубель//Химия и технология воды .- 2000.-22, №5.-С.487-503.
9. Сато Тосио Современное состояние и приемы технологии обработки окрашенных сточных вод адсорбционным методом // РРМ.- 1987. — 18, № 3. — С. 21 30 (Яп.).
10. Клименко Н.А., Когановский А.М. Развитие исследования в области адсорбции и адсорбционной технологии // Химия и технология воды.— 1998. — Т. 20, № 1. — С.32 - 41.
11. Новые возможности адсорбционного фильтрования в технике водоподготовки и глубокой очистки сточных вод/ В.В. Гончарук, Н.А. Клименко, А.М. Когановский, М.Н.Тимошенко // Химия и технология воды. — 1994. — 16, № 1. — С. 37 48.
12. Клименко Н.А., Тимошенко М.Н. Физико-химические методы очистки промышленных сточных вод от синтетических поверхностно-активных веществ// Химия и технология воды. — 1993. — 15, № 7-8 . — С. 534 566.
13. Когановский А.М., Клименко Н.А. Физико-химические методы очистки промышленных сточных вод от поверхностно-активных веществ.— Киев: Наукова думка, 1974. — 158 с.
14. Когановский А.М., Клименко Н.А. Физико-химические основы извлечения поверхностно-активных веществ из водных растворов и сточных вод. — Киев: Наукова думка, 1978. — 174 с.
15. Пушкарев В.В., Трофимов Д.И. Физико-химические особенности очистки сточных вод от ПАВ. — М.: Химия, 1975. — 146 с.
16. Chemical treatment of textile wastewaters using different types of coagulants/ A.G. Vlyssides, P.K. Karlis, A.A Zorpas, M. Loizidou //Сборник докладов Международного конгресса «ЭТЭВК’ 99» (Экология, технология, экономика водопровода и канализации). Ялта (Украина). 1999. - С.205-208.
17. Weinberg H., Narkis N. Physic-chemical treatments for the complete removal of non-ionic surfactants from effluents // Environ. Pollut. — 1987. — 47, № 14. — P. 245 260.
18. Скрылев Л.Д., Стрельцова Е.А., Скрылева Т.Л. Флотационное выделение катионных ПАВ алкилкарбоксилатами калия// Химия и технология воды. — 1998. — 20, № 3. — С. 311 317.
19. Крючкова Л.А., Капустин Ю.И., Колесников В.А. Разработка электрофлотационной технологии для извлечения органических загрязненийиз сточных вод промышленных предприятий// Сборник докладов Международного конгресса «ЭТЭВК’ 99» (Экология, технология, экономика водопровода и канализации). Ялта (Украина). 1999. - С.278 - 279.
20. Роль режимов УФ-облучения в процессе О3/УФ обработки растворов СПАВ/ В.В. Гончарук, В.Ф. Вакуленко, А.Н. Сова, Ю.О. Швадчина // Химия и технология воды.—2002. — 22, № 4. — С. 902 905.
21. Huszank K., Horvath O. Oxidative degradation of organic pollutants by photocatalytikaly generated hydroxyl radicals// Proc. International Scientific Conference MicroCAD 2002”. Miskolc (Hungary). 2002. P. 57 62.
22. Influence of oxidative pretreatment on biosorption efficiency on activated carbon/ N.A. Klimenko , V.V.Goncharuk, S.K Smolin, V.F.Vakulenko // Proc. International Scientific Conference MicroCAD 2002”. Miskolc (Hungary). 2002. P. 63 68.
23. Панасевич А.А., Климова Г.М., Тарасевич Ю.И. Сорбенты на основе природных дисперсных минералов для извлечения НПАВ из сточных вод // Химия и технология воды. — 1991. — 13, № 5. — С. 113 115.
24. Махорин К.Е. Активные угли и их применение в водоподготовке// Химия и технология воды. — 1999.- 21, №5. С.506-513.
25. Сорбционные свойства активного угля, полученного из хлопкового лигнина и его применение для очистки воды от органических веществ / М.Н. Юнусов, И.В. Перездрименко, У.Т. Умаров, Б.Э. Шерматов // Химия и технология воды. — 2001. 23, №6. С.607-611.
26. Gajari J., Laszlo K. Efficiency of polymer based activated carbon in organic matter removal from Balaton water //Proc. The Second International Conference Interfaces against pollution” and NATO Advanced Research Workshop Role of interfaces in environmental protection”. Miskols- Lillafurd (Hungary).-2002.-P.109.
27. Абе И. Особенности адсорбции поверхностно-активных веществ активированными углями // Кагаку то когё. — 1981. — 55, № 5. — С.165 171.
28. The efficiency of the humic compounds removal from tap water by sorbents with various nature//Mitchenko A., Frimmel F., Gremm T., Mitchenko T., Makarova N. // Proc. The Second International Conference Interfaces against pollution” and NATO Advanced Research Workshop Role of interfaces in environmental protection”. Miskols- Lillafurd (Hungary).-2002.-P.140.
29. Laszlo K., Korepesi P. Surfase properties of polymer based carbons// Proc. The Second International Conference Interfaces against pollution” and NATO Advanced Research Workshop Role of interfaces in environmental protection”. Miskols- Lillafurd (Hungary).-2002.- P.31.
30. Klimenko N.A., Savchina L.A., VishnevetskayaV.V. Adsorption and biosorbtion processes in treatment of natural water// Proc. The 3rt International Conference on Carpathion Euroregion Ecology (CERECO’2000) . - Miskols- Lillafurd (Hungary).-2000.- P.109 - 117.
31. Orshansky F., Narkis N. Characteristics of organics removal by pact simultaneous adsorption and biodegradation// Water Research . 1997. 31, №3. P.391 398.
32. Holliday B.P., Beszedits S. Color removal from textile mill wastewaters // Can. Text. J. — 1986. — 103, № 4. — P. 78 84.
33. Kümmel R., Winkler F., Hibiseh I. Zur wirbung von Kohlenstoffad sorbentien in der biologischen abwasser behandlung // Wiss. Z. Tech. Hochsch. — 1987. — 29, № 2. — 182 193.
34. Adsorption behavior of low-biodegradable organics on activated carbon surfaces / R. Kummel, C. Kühne, P. Ditter, P. Grom // Acta hydrochim. et hydrobiol. — 1996. — 14, № 6. — P. 595 603.
35. Изучение возможности очистки сточных вод от красителей и ПАВ биосорбционным методом / Т.Н. Хвостович, Л.В. Константинова, Н.И. Миташова и др. // Проблемы химической чистки и крашения одежды. — М., 1987. — С. 59 63.
36. Петросов В.А., Колотило В.Д., Кобылянский В.Я. Адсорбция органических веществ активным углем// Сборник докладов Международного конгресса «ЭТЭВК’ 99» (Экология, технология, экономика водопровода и канализации). Ялта (Украина). 1999. - С.44-46.
37. Adams J.Q., Clark K.M. Development of coast equations for GAS treatment systems // Journal of Environment Engineering. — 1988. — 114, №3. — P. 672 688.
38. Sontheimer H. Design criteria and process schemes for GAC filters. German experiences // J. Environ. Pathol. Toxicol. and Oncol. — 1987. — 7, № 7 8. — P. 139 148.
39. Moore S. Activated carbon gets revved up// Chem. Eng.-1995.-102, №11 .-P.75 - 78.
40. Окислительная регенерация сорбента после очистки сточных вод от нефтепродуктов /А.М. Андрианов, Л.М.Авласович. В.Э. Полодян, Л.И. Толовчук// Химия и технология воды. — 1998. — 20, № 3. — С. 296 300.
41. Глубокая очистка природных и сточных вод на биосорберах/ В.Н.Швецов, С.В. Яковлев, К.М. Морозова и др.// ВСТ. — 1995. — 11. — С. 6 10.
42. Влияние пористой структуры на биорегенерацию активных углей от ПАВ/ С.К.Смолин, Н.А. Клименко, М.Н. Тимошенко., Н.И.Настоящая // Химия и технология воды. — 1993. — 15, № 11 12. — С. 882 886.
43. Нагаев В.В., Сироткин А.С. Биологический метод регенерации активных углей // Химия и технология воды. — 1998. — 20, № 5. — С. 535 545.
44. Яковлев С.В., Швецов В.Н., Морозова К.М. Применение биосорберов для удаления остаточных органических веществ после биологической очистки // Теоретические основы химической технологии. — 1993. — 27, № 1. — С. 64 68.
45. Очистка природных вод на биосорбере в условиях низких температур/ Швецов В.Н., Яковлев С.В., Морозова К.М. и др. // ВСТ. — 1998. — № 5. — С. 12 14.
46. Van der Hock I.P., Graveland A. New technologies for water treatment: case studies// Water Supply Syst. New Technol.: NATO Adv. Study Inst. New Technol. Large Water Supply Proj.”. Berlin. 1996. P.185-198.
47. Comparing two GACs for adsorption and biostabilization/M.A. Carlson, K.M.Hefferman, C.C. Ziesemer, E.G. Snyder// Journal AWWA. — 1994. — №3.- P.91-102.
48. Клименко Н.А., Когановский А.М., Смолин С.К. Адсорбционная очистка речной и питьевой воды и роль биодеградации адсорбированных веществ в этом процессе // Химия и технология воды. — 1997.-19,№4.-С.382-392.
49. Perkowski J., Kos L.Oczyszezanie sciekow udokienniezych przy zostosowaniu metody radiacyinej i sorpcji na wegli aktywnym // Prz. Wlok. — 1989. — 43,
№ 3. — C. 84 85. — P. 113 115.
50. Decontamination of water using adsorption and photocatalysis / J.S. Crittenden, R.Suri, D.L. Perram, D.W. Hand// Water Research .- 1997. 31, №3. P.411-418.
51. Биосорбция в процессах очистки природных и сточных вод/ Клименко Н.А., Антонюк Н.Г., Невинная Л.В., Смолин С.К., Марутовский Р.М. // Химия и технология воды. — 2000. — 22, № 1. — С. 37 55.
52. Современное состояние и публикации по обработке питьевой воды биологически активированным углем / Wang Hanzhong, Sanoda Akiyoshi, Suzuki Motoyuki // Seisan Kenkyu.- Univ. Tokyo. — 1996. — 48, № 3. — С. 139 146.
53. Belgian expertise in the water treatment field // Belgium. Econ. and Commer. Inf. — 1999. — 35, № 3. — P. 1 32.
54. Remediation of contaminants with biological activated carbon systems /T.C Voice , X. Zhao , J. Shi , R. Hickey// Proc. 20th Annual RREL Res. Symp. (Cincinnati, 15-17March 1994).-Cincinnati.-1994.-P.122-126.
55. Когановский А.М., Левченко Т.М., Кириченко В.А. Адсорбция растворенных веществ. — Киев: Наукова думка, 1977. — 222 с.
56. Адсорбция органических веществ из воды / А.М. Когановский, Н.А.Клименко, Т.М. Левченко, И.Г. Рода. — Л.: Химия, 1990. — 228с.
57. Кинкле Н., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение.— Л.: Химия, 1984. — 216 с.
58. Якимова Т.И., Мамченко А.В., Когановский А.М. Исследование адсорбции растворенных веществ промышленными активными углями// Химия и технология воды. — 1979. — 1, № 1. — С. 26 29.
59. Вивчення вибірності поглинання розчинених у воді органічних речовин у мікропорах вуглецевих сорбентів / В.Ю. Мартич, О.В. Мамченко, Т.І. Якимова, О.М. Когановський // Доп. АН УРСР. — Серія Б. — 1982. — № 3. — С. 36 38.
60. Мамченко А.В., Якимова Т.И., Когановский А.М. О причине повышенной избирательности адсорбции растворенных веществ в микропорах активных углей // Журнал физической химии. — 1983. — № 1. — С. 151 154.
61. Мамченко А.В., Якимова Т.И. Адсорбция из растворов в макропорах углеродных адсорбентов // Журнал физической химии. — 1986. — 60, № 9. — С. 2241 2246.
62. Мамченко О.В., Якимова Т.І. Вплив структури активованого вугілля на адсорбцію з розчинів у неполярних розчинниках // Доп. АН УРСР.— Серія Б. — 1983. — № 5. — С. 43 46.
63. Мамченко А.В. Оценка размеров супермикропор, заполняющихся при адсорбции из растворов по объемному механизму // Журнал физической химии. — 1984. — 58, № 10. — С. 2572 2574.
64. Пчелин В.А. О гидрофобных взаимодействиях в процессе адсорбции дифильных молекул // Докл. АН СССР. — 1972. — 204. — С. 637 640.
65. Kronberg B., Costas M., Silveston R. Understanding the hydrophobic effect // J. Dispers. Sci. and Technol. — 1994. — 15, № 3. — P. 333 351.
66. Ruckenstein E. The contributions of cavity and iceberg formations to hydrophobic bonding // Colloids and Surfaces. - 1992. - 65, № 2. — P. 95 99.
67. Поверхностно-активные вещества. Справочник /Под ред. А.А. Абрамзона. — Л.: Химия, 1976. — 376 с.
68. Клюни Д., Инграм Б. Адсорбция неионогенных поверхностно-активных веществ // Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. — М.: Мир, 1986. — 488 с.
69. Хоу Д., Рендалл Г. Адсорбция ионогенных ПАВ // Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. — М.: Мир, 1986. — 488 с.
70. Thomas F., Bottero J.Y., Partyka S. Contribution of microcolorimetry to the study of adsorption mechanisms of ionic and nonionic molecules at the solid-water interface // Thermochim. acta. — 1987. — 122, № 1. — P. 197 207.
71. Findenegg E.H., Pasucha B., Strunk H. Adsorption non-ionic surfactants from aqueous solution on graphite // Colloid and Surfact. — 1989. — 87, № 2. — P. 223 233.
72. Крехова М.Г., Сумм Б.Д., Должникова В.Д. Строение адсорбционных слоев мицеллообразующих поверхностно-активных веществ на границе водный раствор — полимер // Коллоидный журн. — 1988. — 50, № 4. — С. 666 671.
73. Морару В.Н., Овчаренко Ф.Д., Кобылинская Л.И. Изучение строения лиофилизирующих слоев неионных ПАВ на графите по данным адсорбции и электрофореза // Коллоидный журн. — 1987. — 49, № 6. — С. 1090 1095.
74. Zhao Z., Gu T.R. Адсорбция и смачивание. Адсорбция тритонов Х-100 и Х-305 из растворов в воде и циклогексане на саже //Acta Chim. Chin. 1987.-45,7. P.645 650.
75. Исследование графитированной сажи после контакта с водным раствором ПАВ методом рассеяния медленных нейтронов / КармазинаТ.В., Клименко Н.А., Слисенко В.И. и др. // Химия и технология воды. — 1991. — 13, № 8. — С. 678 681.
76. Кочкодан О.Д. Вплив асоціації на взаємодію поверхнево-активних речовин із сорбентом: Автореф. дис ... канд. хім. наук: 02.00.11/Ін-т колоїдної хімії та хімії води НАН України. — К., 1996.—18 с.
77. Кармазина Т.В. Адсорбція ПАР та динамічний стан молекул води у системі вода ПАР твердий сорбент: Автореф. дис...докт. хім. наук: 02.00.11/ Ін-т колоїдної хімії та хімії води НАН України. К.,2000.- 36с.
78. Камегава К., Ешида Х. Влияние оксидов на поверхности активных углей на адсорбцию ПАВ // Ниппон кагаку кайси. — 1998. — № 5. — С.789 794.
79. Kühl H., Jockes R., Klein J., Jüntgen H. Role of surface oxides and pore structure of activated carbon in adsorption from aqueous solutions // Carbon’86. 4th International Conference. - Baden-Baden . - 1986.— P. 318 320.
80. Когановский А.М., Зайдель А., Радеке К.-Х. Влияние поверхностных ионизированных функциональных групп активных углей на адсорбцию индола, фенола и n-хлоранилилина из разбавленных водных растворов // Химия и технология воды. — 1987. — 9, № 6. — С. 500 504.
81. Кивабара С. Исследование систем рециркуляции сточных вод, содержащих красители // Сэнси гаккайси. — 1995. — № 4. — С. 485 495.
82. Leyva-Ramos R. Effect of temperature and pH on the adsorption of an anionic detergent on activated carbon // J. Chemical Technol. and Biotechnol. — 1989. — 45, № 3. — C. 231 240.
83. The improving of drinking water quality through adsorption proceedings on activated carbons/ Lupascu T., Nastas R., Rusu V., Sandu M., Staris L//Abstract book of The Second International Conference on Ecological Chemistry.- Chisinau (Moldova). 2002. P.9.
84. Partyka S., Rudzinski W., Bottero J.Y. Contribution thermodynamique a la connaissance du mecanisme d’adsorption en phase aquause de tensioactifs nonioniques sur les charbons actifs // J. Chim. phys. et phys.-chim. biol. — 1988. — 85, № 3. — C. 405 412.
85. Akasawa T., Ogino K. Adsorption of surfactant mixtures on activated carbon // Colloid and Polym. Scin.. — 1986. — 264, № 12. — 1085 1089.
86. Береза С.В., Баймаханов М.Г., Суппонникова С.Ф. Испытание углеродных сорбентов при очистке оборотных вод обогатительных фабрик // Цветные металлы. — 1986. — № 4. — С. 95 97.
87. Когановский А.М., Мамченко А.В. Обоснование оптимальной пористой структуры активных углей для очистки промышленных сточных вод // Химия и технология воды. — 1984. — 6, № 2. — С. 113 118.
88. К вопросу об определении емкости монослоя из данных по адсорбции растворов/ А.М.Толмачев, Н.А.Окишева, Е.М.Еремина, М.Н.Рахлевская // Вестн.МГУ. Сер.2.-1997.-38,№1.-С.29-30.
89. Агуи В., Огино К. Удаление следовых количеств органических веществ из воды углеродными сорбентами с модифицированной поверхностью // Тансо. — 1985. — № 123. — С. 143 149.
90. Abe I., Ikudo N., Tatsumoto H. Prediction of adsorption isotherms of organic compounds from aqueous solution on activated carbons // Fourth International Conference on Fundamentals of Adsorption.- Kyoto (Japan).- 1992. — P. 333 335.
91. Removal of humic substance dissolved in water / Ogino K., Kaneko Y., Minoura T. et al. // J. Colloid and Interface Sci. — 1988. — 121, № 1. — P. 161 169.
92. Клименко Н.А., Кармазина Т.В., Кофанов В.И. Исследование адсорбции оксиэтилированных алкилфенолов на активном угле АГ-3 // Химия и технология воды. — 1983. — 5, № 1. — С. 26 29.
93. Schuhman D., Ironel-Peyroz E. Influence de la nature de l’adsorpbant sur l’adsorbtion de tensioactifs nonioniques suivant plusieurs conformations // J. Chim. phys. et phys.-chem. biol. — 1988. — 85, № 4. — C. 555 557.
94. Pseudophase separation model for surfactant adsorption: isomerically pure surfactants / Harwele J.H., Hoskins J.C., Schechter R.S., Wade W.H. // Ladmuir. — 1985. — 1, № 2. — P. 251 262.
95. Клименко Н.А. Адсорбция ПАВ из водных растворов на различных сорбентах // Химия и технология воды. — 1989. — 11, № 7. — С. 579 584.
96. Адаменкова М.Д., Картусов С.Н., Лакоба И.С. Объяснение максимумов на изотермах адсорбции из растворов // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. — 1989. — 32, № 8. — С.66 73.
97. Кочкодан О.Д., Клименко Н.А., Кармазина Т.В. Применение потенциальной теории Поляни к описанию адсорбции неионных ПАВ оксиэтилированных октилфенолов на активном угле АГ-3// Химия и технология воды. 1999.-21, №4. С.356 360.
98. Abe I., Hayashi K., Hirashima T. Relation of adsorptive property of hydrophobic porous adsorbents and their surface area and pore volume // J. Colloid and Interface Sciences. — 1983. — 93, № 2. — P. 572 573.
99. Removal of humic substances dissolved in water / Ogino K., Kaneko Y., Minoura T., Aqui W. et al. // J. of Colloid and Interface Science. — 1988.— 121, № 1. — P. 161 169.
100. Казначеева Н.М., Суринова С.И., Валуева С.П. О роли пористой структуры гемосорбента в сорбции крупных молекул // Химико-фармацевтический журнал. — 1987. — 21, № 2. — С. 221 224.
101. Comparative studies of solute adsorption by charcoal cloths / Freeman J., Gimblett F., Gray A.C. et al. // Carbon’ 86. 4th International Carbon Confer. — Baden-Baden. - 1986.- C. 321 323.
102. Конструирование угля с молекулярно-ситовыми свойствами // Касоока С., Саката У., Танака Е. и др. // Ниппон кагаку кайси. — 1997. — № 12. — С. 2260 2266.
103. Paprowiez J. Methylene number evaluating sorption capacity of activated carbon //Effluent and water treatment J. — 1986. — 26, № 5 6. — C.163 167.
104. Di Giano E.A. Mathematical modeling of sorption kinetics in finite and infinite both systems: Ph. Doc. thesis Univ. of Michigan. Ann. Arbor, 1969.- 248 p.
105. Когановський О.М., Клименко Н.А., Панченко Н.П. Вивчення адсорбції неіоногенних поверхнево-активних речовин на різних сорбентах // Україн. хімічний журнал. — 1971. — 37, № 7. — С. 681 685.
106. Клименко Н.А., Кожанов В.А. Нове явище при сорбції міцелоутворюючих сполук на твердих сорбентах в динамічних умовах // Доп. АН України. — Сер. Б. — 1989. — № 3. — С. 42 45.
107. Mc Kay Gordon, Biano M.J. Adsorption of pollutants onto activated carbon in fixed beds //The Protection of European Water Resources. EC Environment and Climate Programme DGXII/DI.- Dresden (Germany).-1999.- P. 345 348.
108. Панченко Н.П., Дашдиев Р.А., Клименко Н.А. Биоокисление поверхностно-активных веществ, адсорбированных активным углем // Химия и технология воды. — 1980. — 3, № 3. — С. 257 264.
109. Кармазина Т.В., Клименко Н.А. Двустадийная сорбционная очистка промышленных сточных вод от неионогенных ПАВ // Химия и технология воды. — 1987. — 9, № 2. — С. 137 139.
110. Внутридиффузионная динамика адсорбции растворенных веществ плотным слоем активных углей различной пористой структуры/ А.В.Мамченко, Т.И. Якимова, И.Г. Рода, Р.М. Марутовский // Химия и технология воды. — 1982. — 4, № 3. — С. 209 213.
111. Якимова Т.И., Мартич В.Е., Мамченко А.В. Внутридиффузионная динамика адсорбции растворенных веществ неоднородно-пористым