Розробка комплексу технічних заходів по захисту водойм від забруднення нафтопродуктами : Разработка комплекса технических мероприятий по защите водоемов от загрязнения нефтепродуктами

Краткое описание

НАЦІОНАЛЬНИЙ ТЕХНІЧНИЙ УНІВЕРСИТЕТ УКРАЇНИ
КИЇВСЬКИЙ ПОЛІТЕХНІЧНИЙ ІНСТИТУТ”

На правах рукопису

Хохотва Олександр Петрович

УДК 66.065:621.039
Розробка комплексу технічних заходів по захисту водойм
від забруднення нафтопродуктами

Спеціальність 21.06.01 - Екологічна безпека
Дисертація на здобуття наукового ступеня
кандидата технічних наук

Науковий керівник:
доктор технічних наук, доцент
М.Д. Гомеля

Київ 2004

Зміст

Перелік умовних позначень

5

Вступ

6

Розділ 1 Визначення нафтопродуктів у воді та сучасні методи очищення води від нафтопродуктів

11

1.1. Методи визначення нафтопродуктів у воді

11

1.1.1. Гравіметричний метод

11

1.1.2. Спектроскопічні методи визначення нафтопродуктів у воді

12

1.1.2.1. Метод інфрачервоної спектроскопії

12

1.1.2.2. Визначення нафтопродуктів методом УФ-спектрометрії

12

1.1.2.3. Флуориметричні методи аналізу

13

1.1.3. Хроматографічні методи

13

1.1.3.1. Метод високоефективної рідинної хроматографії (ВЕРХ)

13

1.1.3.2. Газорідинна хроматографія

14

1.1.3.3. Надкритична флюїдна хроматографія

15

1.1.3.4. Хромадистиляційний метод

16

1.1.4. Інші методи визначення нафтопродуктів у воді

16

1.2. Методи очистки стічних вод від нафтопродуктів

18

1.2.1. Механічна очистка стічних вод

18

1.2.2. Фізико-хімічна очистка нафтовмісних стічних вод

21

1.2.2.1. Коагуляція і флокуляція

21

1.2.2.2. Сорбційна очистка

22

1.2.2.3. Флотація

25

1.2.2.4. Електрохімічна очистка

26

1.2.3. Методи глибокої очистки стічних вод від нафтопродуктів

29

1.2.3.1. Фотохімічні методи окислення нафтопродуктів

29

1.2.3.2. Очищення стічних вод озонуванням

30

1.2.3.3. Глибоке окислення вуглеводнів у кавітаційних полях

30

1.2.3.4. Знешкодження нафтовмісних вод з використанням термоокислювальних методів

31

1.2.3.5. Інші деструктивні методи

32

1.2.4. Біологічні методи

33

Висновки до розділу 1

35

Розділ 2 Об'єкти та методи досліджень

37

2.1. Дослідження процесу екстракції нафти з водних розчинів

37

2.2. Використання реакцій сульфування та нітрування для визначення нафтопродуктів у воді

39

2.3. Дослідження електрофлотаційної очистки нафтовмісних стічних вод

41

2.4. Видалення нафтопродуктів з води з використанням магнетиту

45

2.5. Очистка нафтовмісної води фотохімічним методом

47

2.6. Твердофазне окислення нафти на MnO2

48

2.7. Регенерація сорбентів

50

Розділ 3 Розробка методик визначення нафтопродуктів у воді

53

3.1. Визначення нафтопродуктів екстракційно-спектрофотометричним методом

53

3.1.1. Спектри поглинання нафти у різних органічних розчинниках

53

3.1.2. Вивчення впливу рН середовища і сторонніх речовин на ефективність екстракції нафти з води

55

3.1.3. Дослідження можливості визначення різних фракцій перегонки нафти методом УФ-спектрометрії

58

3.1.4. Методика визначення нафти і важких нафтопродуктів у воді екстракційно-спектрофотометричним методом

60

3.2. Використання реакцій сульфування та нітрування для колориметричного визначення нафти і нафтопродуктів у воді

60

3.2.1. Спектри поглинання кислотної фази

61

3.2.2. Вплив різних факторів на ефективність сульфування-нітрування складових частин нафти

63

3.2.3. Дослідження можливості визначення легких і важких нафтопродуктів методом фотометрії нітруючих сумішей

67

3.2.4. Методика колориметричного визначення нафти і важких нафтопродуктів у воді

68

Висновки до розділу 3

69

Розділ 4 Знешкодження стічних вод, забруднених нафтопродуктами

71

4.1. Вибір умов електрофлотаційної очистки стічних вод

71

4.2. Використання магнетиту для очистки води

80

4.3. Фотохімічна очистка води від нафти і нафтопродуктів

85

4.4. Окислення компонентів нафти на твердому окиснику

89

4.5. Регенерація сорбентів, забруднених нафтою

92

4.6. Технологічні схеми очистки нафтовмісних стічних вод

95

4.6.1. Технологічна схема очистки оборотних вод з використанням магнітної сепарації і електрофлотації

95

4.6.2. Технологічна схема очистки малозабруднених стічних вод з доочисткою на окислювальному фільтрі

98

Висновки до розділу 4

100

Розділ 5 Техніко-економічна оцінка застосування локальної системи водоочистки

102

5.1. Ванна знежирення. Розрахунок витрат при скиді миючого розчину до міської каналізації

102

5.2. Промивка деталей після ванни знежирення. Розрахунок витрат при скиді промивних вод до міської каналізації

104

5.3. Розрахунок вартості очистки води з ванни знежирення магнітосорбційним методом

105

5.4. Розрахунок вартості електрофлотаційної очистки промивних вод

107

Висновки до розділу 5

110

Висновки

111

Список використаних джерел

113

Додаток А

130

Додаток Б

132

Додаток В

134

Вступ

Актуальність роботи. Нафта і нафтопродукти є в наш час одними з найнебезпечніших забруднювачів природних вод. Широке та різноманітне застосування нафтопродуктів у народному господарстві як палив, індустріальних масел, мастил, емульсій, розчинників призводить до того, що стічні води майже всіх промислових і транспортних підприємств у різних кількостях містять нафтові забруднення. Особливо великі об’єми забруднених нафтопродуктами вод утворюються при експлуатації водооборотних систем охолодження нафтопереробних заводів.
З розвитком промисловості, транспорту забруднення Світового океану зростає й набуває глобального характеру. Особливістю викидів нафтопереробних заводів та хімічної промисловості є їх локальний характер, що призводить до утворення високих концентрацій нафти і нафтопродуктів на обмеженій, переважно прибережній ділянці морської акваторії. Смоли і асфальтени є невід'ємними компонентами нафтового забруднення, найбільш стійкими до впливу зовнішніх факторів.
Нафта і нафтопродукти, окрім основних складових (вуглеводні різних класів), містять велику кількість домішок (сірковмісні, азотовмісні сполуки, органічні кислоти та ін.), які здатні утворювати комплексні сполуки з важкими металами [1]. Більшість подібних сполук має низьку розчинність у воді, але добре розчиняються в органічних розчинниках. В зв'язку з цим при потраплянні нафти і нафтопродуктів у природні води, де постійно присутні в мікрокількостях важкі метали [2], відбувається концентрування останніх в нафтовій плівці, що утворюється на поверхні.
Хронічне забруднення нафтою та її вуглеводнями в прибережних районах призвело до того, що вуглеводнеокислюючі бактерії в таких водах найчисленніші (103-105 клітин в 1 мл води) [3]. Нафтопродукти, що надходять до Світового океану, знижують здатність води до природного самоочищення, змінюють санітарний режим, стимулюють розвиток деяких патогенних бактерій та вірусів [4]. Негативний вплив нафтових забруднень позначається і на інших ланках природних екосистем, включаючи водорості, ракоподібні, молюски, риби та інші.
Зростаюча зацікавленість у консервуванні національних водних ресурсів безпосередньо впливає на промислові та нафтопереробні підприємства. Галузі промисловості стикаються з більш жорсткими нормативами скиду нафтовмісних стічних вод, невиконання яких, у поєднанні з посиленим контролем з боку екологічних та санітарно-епідеміологічних організацій, може потенційно вилитися у досить суттєві штрафи.
Запобігання потраплянню нафтопродуктів у навколишнє середовище шляхом знешкодження стічних вод є одним з заходів, спрямованих на посилення екологічної безпеки держави. Існуючі технології очистки води від нафтопродуктів не повністю відповідають сучасним вимогам. Процеси відділення органічних домішок в нафтовловлювачах характеризуються невисокою продуктивністю та ефективністю. Фізико-хімічні методи вимагають застосування дорогих матеріалів та реагентів, значних енергетичних витрат. Застосування сорбентів в значній мірі обмежується складністю процесів відновлення їх ємності. Тому існує необхідність у вдосконаленні існуючих методів очищення води від нафтопродуктів, створенні нових підходів до вирішення проблеми.
Ще однією важливою проблемою є створення простих, доступних та надійних методів контролю нафтопродуктів у воді. Відсутність цих методів в значній мірі стримує вирішення проблеми очищення води від нафтопродуктів.
Зв'язок роботи з науковими програмами, планами, темами. Робота пов΄язана з проектом 2.05.04/087-98 "Розробка екологічно чистої технології знешкодження та локалізації токсичних стічних вод" по програмі 2.5 Проблеми екологічної безпеки України, з науково-технічною програмою "Граніт".
Метою роботи є розробка методів моніторингу нафти і нафтопродуктів у воді, визначення ефективності існуючих та розробка нових методів очистки води від нафтопродуктів, розробка технології очистки води від вуглеводневих забруднень для забезпечення ефективного захисту водойм від забруднення нафтопродуктами.
Для досягнення цієї мети були поставлено такі задачі:
1. Розробити надійні, прості та швидкі методики аналізу води на вміст нафти і нафтопродуктів.
2. Дослідити можливість підвищення ефективності електрофлотаційного методу вилучення нафти з води.
3. Визначити умови очищення води від нафтопродуктів магнітосорбційним методом.
4. Визначити ефективність мінеральних та органічних сорбентів для видалення нафтопродуктів з води.
5. Розробити метод регенерації сорбентів, насичених нафтою.
6. Визначити умови для деструкції вуглеводнів нафти ультрафіолетовими променями в присутності фотокаталізатора TiO2 а також умови глибокої очистки води методом твердофазного окислення на MnO2.
7. Розробити технології очистки стічних вод, що містять нафту і нафтопродукти.
Об’єктом дослідження є стічні води Київської ТЕЦ 6, вода після батарей коксування Херсонського НПЗ, стічні води Київського електровагоноремонтного заводу, модельні емульсії.
Предметом дослідження є методи визначення нафтопродуктів; заходи та методи очистки модельних розчинів та стічних вод ТЕЦ, НПЗ, нафтобази, електровагоноремонтного заводу, що містять переважно мастила, а також інші нафтопродукти; процес регенерації сорбентів, забруднених нафтою.
Методи дослідження.
Для визначення концентрації нафтопродуктів було розроблено і застосовано екстракційно-спектрофотометричний та фотоколориметричний методи. Для виявлення залишкових концентрацій іонів заліза (ІІІ) використовували фотоколориметричний метод з сульфосаліциловою кислотою. Залишковий вміст Cl- контролювали методом меркуриметричного титрування. Концентрацію озону визначали йодометричним титруванням.
Дослідження по вилученню нафтопродуктів з води виконували за допомогою методів електрофлотації, сорбції, фотохімічного, гетерофазного окислення та комбінованих методів.
Наукова новизна.
- вивчено вплив різних факторів на екстракцію нафтопродуктів з води при їх екстракційно-спектрофотометричному визначенні; встановлено, що екстракція нафтопродуктів найбільш повно протікає в нейтральному середовищі, з підвищенням мінералізації води ступінь екстракції нафтопродуктів знижується;
- розроблено нову методику колориметричного визначення нафти та важких нафтопродуктів у воді, що включає обробку екстрактів нафтопродуктів нітруючою сумішшю;
- встановлено, що ефективність очистки води від нафтопродуктів методом електрофлотації найвища при використанні розчинних анодів (порівняно з нерозчиними) і при веденні процесу в областях рН близьких до 7; попередня пасивація сталевих анодів дозволяє уникнути надходження надлишкового електрогенерованого коагулянта в очищувану воду;
- у методі магнітосорбційної очистки для гідрофобізації магнетиту в процесі феритоутворення вперше використовувалися аміни та імідазолін, з якими атоми заліза утворюють комплексні сполуки за донорно-акцепторним механізмом, що дозволило ефективно вилучати нафту і масла зі стічних вод у широкому діапазону рН без додаткової стадії гідрофобізації магнетиту;
- встановлено, що фотокаталітична деструкція нафти у воді з використанням TiO2 протікає найкраще при рН <6 та >10, коли більша частина компонентів нафти переходить у розчинений стан;
- визначено умови деструкції вуглеводнів нафти на MnO2 та розроблено метод гетерофазного окислення для очищення води від нафтопродуктів.
Практичне значення.
Розроблено прості, доступні та надійні методики визначення важких нафтопродуктів у воді. Модифіковано відомі та розроблено нові методи очистки води від нафти і нафтопродуктів, які можуть знайти застосування в технологіях водопідготовки та очистки стічних вод. Розроблено новий метод регенерації забруднених нафтою сорбентів, який дозволить практично повністю відновити сорбційну ємність адсорбентів, уникнути їх втрат за рахунок зтирання при транспортуванні та за рахунок вигорання, значно знизити енерговитрати на регенерацію.
Особистий внесок здобувача.
Особисто здобувачем повністю виконаний і погоджений з керівником дисертації аналіз стану проблеми і основні напрямки досліджень. Безпосередньо автором отримані основні експериментальні дані по методах визначення вмісту нафти у воді, процесах очистки нафтовмісних вод та регенерації відпрацьованих сорбентів.
Апробація роботи.
Основні положення роботи доповідались на конференціях:
ІІ Всеукраїнській науково-практичній конференції студентів, аспірантів та молодих учених "Екологія. Людина. Суспільство.", Київ, 1999; конференції " Экологические проблемы городов и рекреационных зон ", Одеса, 1999; IV Всеукраїнській науково-практичній конференції студентів, аспірантів та молодих учених "Екологія. Людина. Суспільство.", Kиїв, 2001; міжнародній конференції Third international students' conference "Environment. Development. Engineering. ", Krakow, 2001; ІІІ міжнародній науково-практичній конференції "Проблемы сбора, переработки и утилизации отходов", Одеса, 2001; конференції "Вода и здоровье", Одеса, 2001.
Публікації.
За матеріалами дисертаційної роботи опубліковано 12 наукових праць: 5 наукових статей, 1 патент України, 6 тез конференцій.
Структура і обсяг роботи.

Дисертаційна робота викладена на 135 сторінках і вміщує вступ, огляд літератури, п’ять розділів, перелік посилань, включає 28 рисунків, 10 таблиць і 3 додатки. Об’єм бібліографії - 157 джерел.

Список литературы

Висновки

1. Розроблено методики екстракційно-спектрофотометричного та фотоколориметричного визначення нафти і важких нафтопродуктів у воді. Визначено фактори, які впливають на проведення аналізу: екстрагент, час екстракції, рН середовища, наявність заважаючих речовин; склад нітруючої суміші, час нітрування. Для екстракційно-спектрофотометричного методу чутливість визначення становить 0,1 мг/дм3, тривалість аналізу 20 хвилин. Для фотоколориметричного методу чутливість визначення складає 1 мг/дм3, тривалість аналізу 3 години.
2. Визначено умови роботи електродів з різних матеріалів і їх вплив на ефективність очистки води від нафтопродуктів в електрофлотаторі. Кращі результати було отримано при використанні розчинних анодів. З досліджених матеріалів в якості анода можна рекомендувати сталь 08кп.
3. Показано, що при попередній пасивації поверхні сталі 08кп значно знижується швидкість її розчинення під час роботи в електрофлотаторі. При цьому якість очистки практично не знижується, але спостерігається суттєва економія матеріалу.
4. Розроблено методику гідрофобізації магнетиту амінами та імідазолінами, в результаті чого забезпечується ефективне вилучення нафти і нафтопродуктів з води у широкому діапазоні реакції середовища. Ступінь очищення досягає 96 ÷ 98%
5. Встановлено, що використання деструктивних методів (фотокаталітичного та твердофазного окислення) на заключній стадії очистки нафтовмісних вод сприяє зниженню вмісту нафтопропродуктів до 0.3 мг/дм3 рівня, який дозволяє скидати очищені води до зливової каналізації.
6. Розроблено новий метод регенерації насичених нафтопродуктами активованого вугілля та магнетиту, який здійснюється безпосередньо по місцю використання сорбентів. При цьому значно знижуються витрати на регенерацію за рахунок відсутності втрат сорбентів при транспортуванні та вигоранні у випадку використання традиційного термічного способу. Ступінь регенерації сорбентів досягає 82%.
7. Запропоновано технологічні схеми знешкодження нафтовмісних вод, які основані на магнітосорбційному, електрофлотаційному методах та методі гетерофазного окислення і дозволяють отримати очищену воду, придатну для повторного використання у виробничому циклі.

8. Проведено натурні випробування по очищенню миючого розчину ванни знежирення методом магнітної сепарації та промивних вод з використанням електрофлотації на Київському електровагоноремонтному заводі.

Список використаних джерел

1. Поконова Ю.В. Химия нефти.-Л.: Химия, 1984.- 360 с.
2. Осипов Н.Н., Чарыков А.К. Извлечение тяжелых металлов из природных вод поверхностными нефтяными пленками // Журнал прикладной химии. - 1988.- Т.61, №8.- С.1867-1871.
3. Тульчинская В.П., Кожанова Г.А., Васильева Т.В. Биологический контроль нефтяных загрязнений морской воды // Химия и технология воды. - 1984.- Т. 6, №4.- С.355-364.
4. Багдасарян Г.А., Талаева Ю.Г., Артемова П.З. Особенности санитарно-микробиологической оценки качества прибрежных вод в условиях их промышленно-бытового загрязнения // Гигиена и санитария.- 1980.- №8, С.5-8.
5. Пушкарев В.В., Южанинов А.Г., Мэн С.К. Очистка маслосодержащих сточных вод. - М.: Металлургия, 1981.- 200 с.
6. Сумская А.И., Амирханова В.Н. Состояние и перспективы развития методов аналитического контроля сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий // Нормирование и контроль за выбросами вредных веществ в окружающую среду, мероприятия по обеспечению ПДВ и ЦДС: Тезисы докладов.- Казань.- 1989.- С. 26-27.
7. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.- 448 с.
8. Пенза В.Н., Костюк Н.Н., Дик Т.А., Широкий В.А. Экспресс-определение содержания нефтепродуктов в природных, сточных и питьевых водах // 15 Менделеев. съезд по общей и прикладной химии.-Том 3.- Минск.- 1993.- С. 28-29.
9. Palmer T. Sampling and analysis of oily water effluents // Oily water discharges: Regul., Tech. and Sci. Considerat. Proc. Semin.- London.- 1980.- P.185-186.
10. Штивель Н.Х., Типикова Л.И., Смирнова З.С. Определение нефтепродуктов в водах методом ИК- спектроскопии // Химия и технология воды.- 1985.- Т. 7, №2.-С. 47-49.
11. Пальникова Т.И., Нечаева Н.В., Хомутова Л.Ю., Папулова Л.К. Экстракционно - спектрофотометрический метод определения суммы нефтепродуктов в промышленных сточных и природных водах // Цветная металлургия.- 1991.- №8.- С.32-36.
12. Кувшинников И.М., Жильцова В.М., Дьяконова Н.Н. Экспресс-метод определения нефтепродуктов в производственных и природных водах // Журнал аналитической химии. - 1994.- Т. 49, №11.-С.1170-1173.
13. Полетаев Э.В., Вагина А.Л., Дорохов Г.Н., Вазилло Т.Ф. Применение методов ИК- и УФ- спектроскопии для определения остаточных концентраций нефтепродуктов в сточных водах // Очистка сточных и оборотных вод предприятий цветной металлургии.- Алма-Ата, 1979.-№21.- С. 146-153.
14. Кузнецов В.В., Мамченко Т.Б. Определение содержания нефтепродуктов в растворе методом УФ- и ИК- спектроскопии // Тр. Ин-та экспериментальной метеорологии.- 1993.- №22.- С. 139-144.
15. Бельская Я.И., Митрюкова Г.И. Определение нефтепродуктов в сточных водах люминесцентным методом // Создание замкнутых систем водопользования. очистка и переработка сточных вод электростанций.- Челябинск.- 1984.- С.103-105.
16. Вершинин В.И., Смирнов Ю.Н. Метод низкотемпературной люминесценции при определении ПАУ в водах // Хим. анализ объектов окружающей среды.- Новосибирск.- 1991.- С. 93-113.
17. Коренман Я.И., Воробъев В.А., Жилинская К.И. Определение ПАУ в минеральных водах // Журнал прикладной химии.- 1990.- Т. 63, №4.- С. 910-912.
18. Булычева З.Ю., Руденко Б.А. Хроматографическое определение полициклических аренов в объектах окружающей среды // Журнал аналитической химии.- 1989.- Т. 44, №2.- С. 197-215.
19. Дмитриков В.П., Ларионов О.Г., Набивач В.М. Анализ ПАУ методом ВЭЖХ // Успехи химии.-1987.-Т. 56, №4.- С. 679-700.
20. Коротков М.Г., Клюев Н.А., Бочаров Б.В., Евтушенко Н.С. Определение содержания ПАУ в воде некоторых рек СССР и промышленных стоках химико-фармацевтических предприятий методом ВЭЖХ // Экологические аспекты в фармации: Тезисы докладов международного симпозиума.- М.- 1990.- С. 20.
21. Рубан В.Ф., Анисимова И.А. Определение ПАУ в воде методом капиллярной ВЭЖХ с флуориметрическим детектированием // Журнал аналитической химии.-1991.- Т. 46, №10.- С. 2035-2040.
22. Мелькановицкая С.Г., Козлова Л.А. Газохроматографический анализ нефтепродуктов в подземных водах // Гидрохим. материалы.- 1982.- №81, С. 80-91.
23. Мелькановицкая С.Г., Чугунова Н.Н., Юдина И.П. ГХ-определение нефтепродуктов в природных водах // Исследование возможностей современных физико-химических методов анализа.- М.- 1990.- С. 107-116.
24. Bortnikov O.G., Klylov Ye.A., Bortnikov R. Extraction-gas chromatographic analysis of petroleum product composition in industrial waste waters // Int. Org. Subst. Solvent Extr. Conf., Voronezh, Sept 22-25, 1992: ISECOS' 92: Conf. Pap. Vol. 2.- 1992.- Р. 28.
25. Desideri P.G., Lepri L., Heimler D. Concentration, separation and determination of hydrocarbons in sea water // J. Chromatogr.- 1984.-Vol. 284, № 10.- Р. 167-178.
26. Медведев Ф.А., Воробъева Л.Ш., Чернышова О.Н. Хромато-масс-спектрометрический анализ нефтяных загрязнений воды и гидробионтов // ISCMS'94: Междунар. симп. хроматогр. и масс-спектрометрия в анал. объектов окруж среды: Тез. докл.- СПб.- 1994.- С. 154.
27. Ямшанова Н.М., Круглов Э.Ф., Прокшина Н.В. Определение летучих ароматических углеводородов в оборотных водах нефтеперерабатывающих заводов методом парофазного газохроматографического анализа // Соверш. систем водоснабж. и канализ. НПЗ и НХЗ: Башк. НИИ по перераб. нефти.- Уфа.- 1992.- С. 53-54.
28. Morin Ph., Caude M., Richard H.,Rosset R. Couplade de la chromatographie en phas dioxyde de carbone supercritique avec la spectrometrie infrarouge a transformee de fourier: Analyse d’hydrocarbures aromatiques polycycliques et sesquiterpeniques // Analysis.- 1987.- Vol. 15, №3.- P. 117-127.
29. Ong Chye Pang. Direct coupling of SFE-SFC for the determination of selected PAH in aqueous environmental samples // Environ. Monit. and Assessment.- 1991.- Vol.19, №1-3.- P. 63-71.
30. Messer D.C., Taylor L.T. Method development for the quantitation of trace PAHs prom water via solid-phase extraction with supercritical fluid elution // J. Chromatogr. Sci.- 1995.- Vol. 33, №6.- P. 290-296.
31. Бирун Г.С., Немцев В.А., Бурова М.О. и др. Комбинированный хромадистилляционный метод определения нефтепродуктов в воде // Журнал аналитической химии. - 1985.- Т. 40, №4.- С.731-735.
32. Яновский С.М. Хромадистилляционное определение органических загрязнений в природных и сточных водах // Химия и технология воды.- 1981.- Т. 3, №4.- С.332-338.
33. Пахомова В.Я., Рашитова Р.А., Барановская Г.В., Лукманов Ю.Х. Визуальный метод оценки степени загрязнённости нефтью сточных вод или других стоков // Совершенствование техники и технологии сбора и подготовки нефти и воды.- Уфа.- 1981.- С. 91-97.
34. Семёнов А.Д., Страдомская А.Г., Павленко Л.Ф., Сойер В.Г. Определение нефтепродуктов в водах по органическому углероду // Методика анализа морских вод. Труды советско-болгарского сотрудничества.- Л, 1981.- С. 28-33.
35. Куркова З.Е., Бриль Д.М., Гулина Н.Н. Использование диэлькометрического метода для определения содержания и дисперсности нефтепродуктов сточных вод // Химия и технология воды.- 1990.- Т. 12, №11.- С. 1036-1038.
36. Рожицкий Н.Н., Белаш Е.М., Борзенко С.В. Электрохемилюминесцентный анализ полициклических ароматических углеводородов в воде // Современные приборы и оборудование для химических и спектральных лабораторий: Материалы семинара. - М., 1991.-С. 104-108.
37. Родина Е.П., Житомирский А.Н. Фототурбидиметрическое определение нефтепродуктов в воде / Химия и технология воды. 1994.- Т. 16, №2.- С. 142-146.
38. Коренман И.М., Арефьева Р.П. Определение нефтепродуктов в сточных водах нефтеперерабатывающих заводов (экстракционно-рефрактометрический метод) // Анализ окружаюющей природной среды.- Горький.- 1980.- С. 61-66.
39. Горохов А.А., Малкин В.П., Вербицкая Н.И. Определение машинного масла в сточных водах // Оренбургский политехнический институт. - Оренбург, 1980.- 4с. Деп в ЦНИИТЭнефтехим 18.09.80 г., №66.
40. Немировская И.А., Аникиев В.В., Теобальд Н., Раве А. Идентификация нефтяных углеводородов в морской среде при использовании различных методов анализа / Журнал аналитической химии .- 1997.- Т. 52.- №4.- С. 392-396.
41. Перевалов В.Г., Малкина И.И., Мусатова Н.М., Дутов А.Б. Отстаивание сточных вод от нефти // Сборник научных трудов Всесоюзного НефтегазНИИ.- 1984.- №89, С. 118-128.
42. Истомин В.И., Хапаев В.М. Разделение нефтеводяных эмульсий в отстойниках с гранулированным наполнителем // Химия и технология топлив и масел. - 1986.- №3, С. 15-16.
43. Карелин Я.А., Евсеева Л.А., Евсеева О.Я., Гамзалиев Г.М. Доочистка производственных сточных вод нефтебазы // Водоснабжение и санитарная техника. - 1985.- №8, С. 22-23.
44. Чувилин В.Н., Иаменилов С.А., Кузнецов Л.К. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств фильтрованием // Очистка бытовых и производственных сточных вод: Тезисы докладов.- Уфа: Башкирское обласное БНТО стройиндустрии.- 1990.- С. 14-15.
45. Постнова Е.В., Смирнов Ю.А. Очистка нефтесодержащих сточных вод двухступенчатым фильтрованием через вермикулит // Вопросы экологии на железнодорожном транспорте.- СПб.: Петербургский институт железнодорожного транспорта.- 1992, С. 60-63.
46. Алексеев А.И. Фильтр для очистки нефтесодержащих сточных вод // Водоснабжение и санитарная техника. - 1992.- №10, С. 23-24.
47. Слободяник И.П. Тонкая доочистка промышленных сточных вод от нефтепродуктов и масел после напорной флотации // Известия вузов. Пищевые технологии. - 1997.- №2-3, С. 80-81.
48. Продоус О.А., Постнова Е.В., Смирнов Ю.А. Использование новых фильтрующих материалов для доочистки сточных вод от нефтепродуктов // Водоснабжение и водоотведение на железнодорожном транспорте.- СПб: Петербургский государственный университет путей сообщения.- 1996.- С.37‑40.
49. Гладких Ю.Ф., Музалов Ю.М., Шлотгауэр И.В. Очистка сточных вод от нефтепродуктов методом фильтрации // Хабаровский государственный педагогический институт, Институт горного дела. - Хабаровск, 1989.- 11 с. Деп. в ОНИИТ Эхим г. Черкасы 05.10.89 г., №851-ХП89.
50. Журба М.Г. Фильтры с плавающей загрузкой для сельхозводоснабжения.- М.: Колос, 1978.- 118 с.
51. Способ очистки сточных вод: А. с. 1452550, СССР, МКИ В 01 D 35/06, В 03 С 1/00. / Ю.П. Беличенко, А.И. Береза, Т.Г. Рудик, Л.С. Алексеев - №4071177/23-26; Заявлено 21.02.86; Опубл. 23.01.82.
52. Седлухо Ю.П., Бавтот Д.П., Болтруков О.В. Регенерация нефтепродуктов из сточных вод с целью их утилизации // Опыт внедрения безотходных технологий обработки сточных вод, утилизации осадков: Материалы научно-практической конференции. - Л.- 1989.- С. 97-101.
53. Радионов А.В., Чернобай В.А. Влияние некоторых факторов на ресурс коалесцирующих сепараторов нефтесодержащих вод // Известия вузов. Энергетика. - 1989.- №5, С. 89-93.
54. Михайлюк В.А. Разделение нефтесодержащих вод в неоднородных коалесцирующих матрицах // Судовые энергетические установки. - Николаев, 1989.- С. 60-66.
55. Хайдин П.И., Роев Г.А., Яковлев Е.И. Современные методы очистки нефтесодержащих стоков.- М., 1990.- 48 с.
56. Королев Ю.Г., Терпугов Г.В., Осипов А.И., Мынин В.Н. Очистка сточных вод от эмульгированных масел и смол // Кокс и химия. - 1989.- №5, С. 52-54.
57. Купчинская Е.В., Липунов И.Н., Мартынова Ю.Г., Редькина Г.Г. Очистка нефтесодержащих сточных вод методом ультрафильтрации // Химическая промышленность. - 1992.- №1, С. 13-15.
58. Поворов А.А., Ерохина Л.В., Шиненкова Н.А., Павлова В.Ф. Ультрафильтрационные установки для разделения водомасляных эмульсий // Применение новейших мембранных технологий в промышленности и экологии: Тезисы докладов научно-технического семинара.- М., 1997, С. 86.
59. Шаповалов С.В., Писарук А.В. Исследование процесса очистки нефтесодержащих вод ультрафильтрацией // Охрана окружающей среды и труда в судо- и машиностроении.- Николаев: Николаевский кораблестроительный институт.- 1991.- С. 3-9.
60. Хантургаев Г.А., Хантургаева Г.И., Танганова М.В. Очистка отработанных СОЖ методом ультрафильтрации // Человек-Среда-Вселенная: Тезисы докладов Международной научно-практической конференции.- Том 1. - Иркутск.- 1997.- С.140-142.
61. Humphrey J.L., Casaday A.L., Goodboy K.P. Ceramic membranes for the treatment of waters produced by oil wells // 197th ACS Nat. Meet. Dallas, Tex., Apr. 9-14, 1989: Abstr. Pap.- [Washington (D. C.)].- 1989.- P. 411.
62. Кулиева А.А., Абдурагимова Л.А., Асланова С.Б., Ризаев Р.Г. Очистка нефтесодержащих сточных вод // Азербайджанское нефтяное хозяйство. - 1991.- №12.- С. 17-21.
63. Мэн С.К., Каролинский А.М., Фомина Т.П. и др. Очистка маслоэмульсионных сточных вод методом коагуляции // Химия и технология воды. - 1984.- Т. 6, №5.- С. 451-452.
64. Гусейнов Т.И., Литвин З.Л., Мураден С.Г. Очистка буровых сточных вод малотоксичным полимерным коагулянтом // Газовая промышленность. - 1985.- №1.- С. 44-46.
65. Мясников И., Потанина В., Суворова Л. Результаты исследований по использованию промышленных отходов при очистке нефтесодержащих сточных вод // Информационный бюллетень по водному хозяйству СЭВ. - 1985, №1/33.- С. 31-34.
66. Мясников И.Н., Баранова Л.Б., Штондина В.С. Очистка нефтесодержащих сточных вод с применением бентонита // Водоснабжение и санитарная техника. - 1988.- №8.- С. 24-25.
67. Степанов С.В., Кичигин В.И., Набок Т.Ю. Разрушение отработанных эмульсий с применением гальваношламов // Ноосфера и экология гальванического производства. Экология - 90: Тезисы докладов областного межотраслевого научно-практического семинара. - Куйбышев, 1990.- С.58-59.
68. Кузмичев А.Г., Нуркеев С.С., Каспанов М.М. Использование недефицитных реагентов для осаждения твердых взвесей и удаления из водной среды солей жесткости и нефтепродуктов // Совершенствование систем водоснабжения и канализации НПЗ и НХЗ: Башк. НИИ по переработке нефти.- Уфа.- 1992.- С. 40.
69. Гандурина Л.В., Буцева Л.Н., Штондина В.С. Физико-химическая очистка нефтесодержащих сточных вод // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1996.- №2.- С. 27-31.
70. Баркалов В.С., Балбек В.П., Худяков С.Н., Аришкевич А.М. Глубокая очистка промышленных сточных вод от солей тяжелых металлов и нефтепродуктов // Тезисы докладов межгосударственной конференции "Химия радионуклидов и металло-ионов в природных объектах".- Минск.- 1992.- С. 124.
71. Вейцер Ю.И., Колобова З.А., Дорофеев Е.Е. и др. Применение катионного флокулянта ОКФ для подготовки осадков городских сточных вод к центрифугированию // Водоснабжение и санитарная техника. - 1981.- №9.- С. 7-9.
72. Гудашева В.М., Верхотина Л.В. Использование полиэлектролитов при очистке промышленных нефтесодержащих сточных вод // Химия и технология топлив и масел. - 1975.- №9.- С. 34-36.
73. Варюшина Г.П., Калецкая Г.Н., Кузнецов Ю.О., Санин Н.Н. Применение водорастворимых полиэлектролитов для очистки нефтесодержащих сточных вод // Рациональное использование воды в городском хозяйстве Москвы. - М., 1989.- С. 61-67.
74. Способ очистки маслоэмульсионных сточных вод: А.с. 1171426, СССР, МКИ C 02 F 1/40. / С.К. Мэн, Т.И. Суббота, И.П. Литовкина, Т.Г. Шелекетина - №3528929/23-26; Заявлено 28.12.82; Опубл. в Б. И. 1985.- №29.
75. Шкавро З.Н., Медведев М.И., Лантух Г.В., Трачевский В.В. Доочистка балластных вод от нефтепродуктов // Химия и технология воды. - 1989.- Т. 11.-№9.- С. 840-843.
76. Манолова К. Очистка парового конденсата от масел с использованием поливинилхлорида // Высший институт архитектуры и строительства. София, 1983-1984 (1985).- С. 15, 31, 153-159.
77. Шлапак К.В., Дубровская Н.В., Шибаева Г.Н. Извлечение из сточных вод взвешенных веществ и нефтепродуктов волокнистыми сорбентами // Повышение эффективности работы систем водоснабжения, водоотведения, очистки природных и сточных вод.- Л.: Ленинградский инженерно-строительный институт.- 1991.- С. 68-71.
78. Боецкая К.П., Иоффе Л.М., Крутько И.Г. Очистка сточных вод от масел с помощью стекловаты // Молодые ученые и специалисты - научно-техническому прогрессу в металлургии. Материалы 4 научно-технической конференции.- Ч. 5.- Донецк.- 1985.- С. 111-114.
79. Tryba B., Morawski A.W., Kale R.J., Kalenczuk R.J., Inagaki M. Exfoliated graphite as a new sorbent for removal of engine oils from wastewater // Spill Science &Technology Bulletin. 2003. - Vol.8, № 5-6, pp.569-571.
80. Пат. 2042634 Россия, МКИ C 02 F 1/28. Способ очистки вод от нефтепродуктов / Р.А. Пензин, Е.А. Беляков, М.П. Филиппов, С.Д. Калабушкин, С.А. Пензин -№92015540/26; Заявлено 30.12.92; Опубл. 27.08.95; Бюл. № 24.
81. Верлинская Р.М. Модифицированные сорбенты на основе силикатных и растительных материалов для очистки водных поверхностей от нефтяных загрязнений // Всесоюзная научная конференция. Проблемы организации территории регионов нового освоения: Материалы конференции.- Ч. 4. - Хабаровск.- 1994.- С.138.
82. Зубец В.Н., Юдаков А.А., Ксеник Т.В. Очистка сточных вод от нефтепримесей и пищевых жиров // Научные труды. Дальневосточный технический институт рыбной промышленности и хозяйства. - 1995.- №6.- С.190-192.
83. Безорудько О.В., Крупа А.А., Медведев М.И., Пащенко А.А., Тарасевич Ю.И. Применение гидрофобизированного перлита для очистки поверхности вод от нефти // Украинский химический журнал. - 1980.-46, №1.- С. 51-54.
84. Гидрофобный перлит и его применение для очистки воды от нефтяных загрязнений // Обзорная информация ВНИИ организации, управления и экономики нефтегазовой промышленности. Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. - 1985.- №5/63.- 53 с.
85. Способ получения олеофильного сорбента для очистки воды, загрязненной нефтью: А.с. 1118406, СССР, МКИ B 01 J 20/16, C 02 F 1/28. / В.А. Полушкин, В.А. Динер, В.А. Соколов - №3612788/23-26; Заявлено 30.06.83; Опубл. в Б. И. 1985.- № 38.
86. Пестриков С.В., Хашпер А.А., Красногорская Н.Н. Применение вспученного вермикулита при аварийных разливах нефти на водной поверхности // Международный симпозиум "Проблемы экологии в нефтепереработке и нефтехимии", Экология-95: Тезисы докладов. - Уфа.- 1995.- С. 43.
87. Месяц С.П., Кириллова Л.А., Сентябрева И.А. Использование модифицированного вермикулита для уменьшения нефтяных загрязнений поверхностных вод // Теплоизоляционные материалы и изделия на основе вермикулита, минеральной ваты и ячеистого бетона.- Челябинск: УралНИИстройпроект.- 1990.- С. 34-40.
88. Хабарова Н.Н. Очистки промстоков торфом от нефтепродуктов // Всероссийская научная геологическая студенческая конференция: Тезисы докладов. - Томск, 1996.- С. 77-78.
89. Ануфриева С.И., Исаев В.И., Лосев Ю.Н., Николаева В.П. Очистка нефтесодержащих стоков с использованием природного материала - шунгита // 3 Международная конференция "Новые идеи в науках о Земле": Тезисы докладов пленарного заседания.- Т. 4.- М..- 1997.- С. 16.
90. Тарнопольская М.Г., Байкова С.А., Бочаров А.С., Ковалева И.Б. Очистка ливневых вод от нефтепродуктов до ПДК в водоемах // Водоснабжение и санитарная техника. - 1991.- №1.- С. 5-6.
91. Прокопьев И.П. Ценосфера - сорбент нефти и продуктов ее переработки // Автомобильные дороги. - 1990.- №8.- С. 18-19.
92. Пат. 2090258 Россия, МКИ B 01 J 20/16, 20/22. Способ получения сорбента для очистки воды от нефти и нефтепродуктов / Л.Я. Кизильштейн - №95107387/25; Заявл. 6.05.95; Опубл. 20.09.97, Бюл. № 26.
93. Падарян Г.М., Аветисян Л.Ш., Зверева Т.Н., Полякова Л.В. Очистка от масла сточных вод производства гальванопокрытий // Промышленность Армении. - 1985.- №8.- С. 41-43.
94. Пономарев В.Г., Иоакимис Э.Г., Монгайт И.Л. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. - М.: Химия, 1985.- 250 с.
95. Способ получения адсорбента: А.с. 1111814 СССР, МКИ B 01 J 20/22. / М.Т.Брык, Т.Ф. Иванов, Н.М. Яковенко - №43535391/23-26; Заявлено 19.11.82; Опубл. в 1984, Бюл. №33.
96. Пат. 5244580 США, МКИ C 02 F 1/28. Method of removal of oil and grease from wastewater / Li Cgung-Lee - №820314; Заявл. 10.01.92; Опубл. 14.09.93; НКИ 210/666.- 3 с.
97. Сырбу В.К., Дрондина Р.В., Романов А.И. Электрохимическая очистка подземных вод от различных форм сероводорода // Ред. Ж. "Электронная обработка материалов". - 1986.- 17 с.
98. Заявка 53-17592 Япония, МКИ 13(9) F 29, (B 01 D 15/00). Адсорбент для удаления масла из сточных вод / Масияма Тосинори; Мицубиси сэйко к. к.- №51‑92037; Заявл. 3.08.76; Опубл. 17.02.78.
99. Способ очистки сточных вод от масел и смол: А.с. 350758 СССР, МКИ С 02с 5/02. / В.Е. Привалов, Е.И. Вайль, И.И. Рожнятовский, В.З. Орлова и др.- Заявл. 4.06.70; Опубл. в 22.09.72.
100. Терновцев В.Е., Пухачев В.М. Очистка промышленных сточных вод.- Киев: Будівельник, 1986.- 119 с.
101. Al-Shamrani A.A., James A., Xiao H. Destabilisation of oil water emulsions and separation by dissolved air flotation // Water Research. 2002.- Vol. 36, pp. 1503 1512.
102. Сайфутдинов К.З., Усманова Г.И., Курчаев Е.Ф. Флотационная очистка охлаждаюшей воды на нефтеперерабатывающих заводах // Химия и технология топлив и масел. - 1990.- №1.- С. 32-35.
103. Галеев Р.Г., Гималаев Р.Н., Иокимис Э.Г. и др. Использование катионных полиэлектролитов при флотационной очистке сточных вод НПЗ // Геоэкология в Урало-Каспийском регионе: Тезисы дакладов международной научно-практической конференции.- Ч. 2.- Уфа.- 1996.- С. 65-67.
104. Пурич А.Н., Скрылев Л.Д. Интенсификация процесса флотационного выделения эмульгированных нефтепродуктов с помощью катионных ПАВ // 15 Менделеевский съезд по общей и прикладной химии.- Том 3.- Минск.- 1993.- С.96‑97.
105. Кузнецов Ю.П. Снижение количества флотошламов при очистке сточных вод НПЗ // Нефтеперерабатка и нефтехимия. - 1998.- №10.- С. 51-53.
106. Тарасевич Ю.И., Патюк Л.К., Панасевич А.А. и др. Гидрофобизированный вспученный перлит - флотационный собиратель эмульгированных масел // Химия и технология воды. - 1985.- №6.- С. 67-70.
107. Колесников С.И., Саруханов Р.Г., Яблонский А.В. Интенсификация флотационной очистки сточных вод нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий с использованием кавитационной техники // 15 Менделеевский съезд по общей и прикладной химии.- Том 2.- Минск.- 1993.- С.113-114.
108. Мутовкин В.В. Применение вихревого ультразвукового диспергатора для интенсификации процесса флотации природных и сточных вод // Очистка сточных вод и переработка отработанных растворов промышленных предприятий. Тезисы докладов к зональной конференции.- Пенза, 1990.- С. 59-61.
109. Жуков А.И., Монгайт И.Л., Родзиллер И.Д. Методы очистки производственных сточных вод.- М.: Стройиздат, 1977.- 208 с.
110. Chen G. Electrochemical technologies in wastewater treatment // Separation and Purification Technology. 2004.- Vol. 38, pp. 1141.
111. Гладкий А.И., Сокол Е.Я., Гапунина М.Ю. Моделирование процесса очистки маслоэмульсионных сточных вод в опытно-промышленном электрокоагуляторе // Методы математического моделирования в задачах охраны природной среды и экологии: Тезисы докладов Всесоюзной конференции.- Новосибирск, 1991.- С.45-46.
112. Халтурина Т.И., Пазенко Т.Я. Интенсификация электрокоагуляционной обработки нефтесодержащих стоков // Малогабаритные канализационные и очистные сооружения в Красноярском крае: Тез