підвищення екологічної безпеки у безвідходних технологіях переробки багатокомпонентних солевмісних матеріалів : повышение экологической безопасности в безотходных технологиях переработки многокомпонентных солесодержащих материалов

Краткое описание

МІНІСТЕРСТВО ОСВІТИ І НАУКИ УКРАЇНИ
НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ «ЛЬВІВСЬКА ПОЛІТЕХНІКА»

На правах рукопису

ЯТЧИШИН ЮРІЙ ЙОСИПОВИЧ

УДК 66.047.45.661.2/6.001.2

підвищення екологічної безпеки у безвідходних технологіях
переробки багатокомпонентних солевмісних матеріалів

21.06.01 Екологічна безпека

Дисертація на здобуття наукового ступеня
кандидата технічних наук

Науковий керівник
Мальований М.С.
доктор технічних наук,
професор

Львів

2007 рік

ЗМІСТ

ВСТУП

6

Розділ 1. АНАЛІЗ СУЧАСНОГО СТАНУ ДОСЛІДЖЕНЬ ПЕРЕРОБЛЕННЯ ПОЛІМІНЕРАЛЬНИХ РУД ТА ВОДНО-СОЛЬОВИХ РОЗЧИНІВ

13

1.1. Застосування калійних солей та аналіз запасів сировини в Україні

13

1.2. Основні способи промислової перероблення полімінеральних руд

14

1.2.1. Флотаційний метод перероблення полімінеральних руд.

15

1.2.2. Галургійний метод перероблення полімінеральних руд.

16

1.2.3. Нові та модернізовані методи перероблення полімінеральних руд.

19

1.3. Існуючі методи перероблення розсолів

25

1.4. Загальна характеристика рівноваги багатокомпонентного розчину з мінералами (стабільна і метастабільна рівновага)

28

1.5. Цілі та завдання досліджень

32

РОЗДІЛ 2. ОБ’ЄКТИ, ЗАГАЛЬНА МЕТОДИКА ТА ОСНОВНІ НАПРЯМКИ ДОСЛІДЖЕНЬ

34

2.1. Фізико-хімічна характеристика природних матеріалів, відходів виробництва та реагентів, що використовувались у дослідах

34

2.1.1. Водно-сольові розчини (розсоли). Вихідною сировиною для досліджень

34

2.1.2. Місця отримання розсолу.

34

2.1.3. Характеристика готової продукції.

37

2.2. Методика проведення досліджень з випаровування розсолів

38

2.3. Методика проведення досліджень з виморожування розсолів

40

2.4. Методика проведення аналізів

43

2.4.1. Методики аналізу складу продуктів.

43

2.4.1.1. Визначення вмісту іонів натрію полум'яно-фотометричним методом

43

2.4.1.2. Визначення вмісту іонів калію тетрафенілборатним методом

44

2.4.1.3. Визначення вмісту хлоридів аргентометричним методом

46

2.4.1.4. Визначення вмісту нітратів

48

2.4.2. Методика аналізів методом рентгенівської порошкової дифрактографії та за допомогою фізико-хімічних методів

51

2.5. Висновки до другого розділу

57

РОЗДІЛ 3. аналіз екологічної небезпеки, яка створюється в результаті діяльності гірничохімічних підприємств калійної промисловості

59

3.1. Моніторинг навколишнього середовища в регіоні діяльності калійних підприємств України

59

3.2. Кореляційний аналіз хімічного складу розсолів

68

3.3. Стратегія перероблення полімінеральних руд та розсолів на їх основі

71

3.4. Висновки до третього розділу

73

Розділ 4. Математичні моделі міжфазної рівноваги в багатокомпонентних водно-соляних системах

75

4.1. Математичні моделі рівноваги мінералів з багатокомпонентними розчинами

75

4.1.1. Апроксимаційні рівняння поверхонь розчинності мінералів

76

4.1.2. Моделювання ізотермічної рівноваги трикомпонентних систем NaCl-KCl-H2O; NH4Cl-NaCl-H2O ; KCl-NН4Cl-H2O

78

4.1.3. Моделі політерм розчинності

82

4.1.4. Модель міжфазової рівноваги в політермічній трикомпонентній системі NaCl-KCl-H2O (діапазон температур: 0 ÷ 300 оС)

85

4.2. Перетворення квадратичної форми рівноваги мінералу з розчином внаслідок зміни реперної температури

87

4.2.1. Математичні процедури методу трансляції (моделювання рівноваги мінералу з -компонентним розчином)

88

4.3. Оцінка адекватності математичних моделей

93

4.4. Математичний опис рівноваги для мінералів-кристалогідратів

97

4.5. Водно-сольові системи із складними мінералами

99

4.6. Особливості математичного моделювання міжфазової рівноваги у взаємних чотирикомпонентних водно-сольових системах

100

4.7. Моделювання рівноваги багатокомпонентних розчинів з кількома мінералами

108

4.8. Висновки до четвертого розділу дисертації

110

Розділ 5. Траєкторії процесів перероблення багатокомпонентних водно-сольових систем

111

5.1. Координати перетину променя з поверхнею фігуративних точок розчинів, рівноважних з мінералом

112

5.2. Математичні моделі і алгоритми розрахунку траекторій процесів у ВСС

115

5.2.1. Траєкторія кристалізації мінералів в процесі ізотермічного випарювання розчину простої багатокомпонентної ВСС

115

5.3. Моделювання процесів у чотирикомпонентній взаємній водно-сольовій системі

122

5.3.1. Конверсія в еквімолярному початковому розчині KCl та NaNO3

124

5.3.2. Встановлення оптимального співвідношення хлористого калiю і нiтрату натрію у розчині, що подається на випарювальну кристалізацію хлориду натрію

125

5.3.3. Експериментальний аналіз оптимального циклу конверсії

133

5.4. Висновки до п’ятого розділу

135

РОЗДІЛ 6. Впровадження технологій виморожування та випаровування-кристалізації для утилізації рідких відходів перероблення полімінеральних руд

136

6.1. Теоретичний аналіз оптимальних умов кристалізації мірабіліту із розсолів

136

6.1.1. Фракційна (селективна) кристаліація мірібаліту і хлориду натрію з розчинів трикомпонентної ВСС Na2SO4-NaCl-H2O

137

6.2. Експериментальні дослідження процесу виділення мірабіліту із шахтного розсолу (стебниківського) методом виморожування

141

6.3. Технологія процесу

143

6.4. Висновки до шостого розділу

146

ВИСНОВКИ

148

Список використаної літератури

150

ДОДАТКИ

164

ВСТУП
Актуальність теми. На Україні, зокрема на Прикарпатті розташовані унікальні полімінеральні руди, аналогічних яким у світі дуже мало. В їх склад входить понад 10 різних мінералів (власне тому вони і є полімінеральними). Особливо інтенсивне розроблення полімінеральних руд велось в часи СРСР. Тоді від природи тільки брали і брали найцінніше на цей момент. Наприклад, із полімінеральних руд Прикарпаття лише частково вилучали калійні солі та магній, а все інше викидали, утворюючи відвали солевмісних відходів, шламосховищ велетенських рукотворних «мертвих» озер, які не лише займають значні земельні ділянки, що вилучаються з сільськогосподарського користування, а й створюють постійну загрозу для природи та прилеглих населених пунктів. Справа не лише в тому, що інші компоненти цих руд були непотрібними. Просто їх не вміли відділити, бо не лише тоді до сьогоднішнього часу теорія фізико-хімічних процесів у багатокомпонентних водно-сольових системах не досягла необхідного для цього рівня. Лабораторні дослідження були і залишаються дуже трудомісткими і не можуть дати вичерпної інформації, необхідної для теоретичного аналізу та інженерних розрахунків, а отже й проектування виробництв для комплексного безвідходного перероблення полімінеральних руд.
Тому розроблення основ аналізу багатокомпонентних водно-сольових систем (чому і присвячена дисертаційна робота) є актуальною проблемою, розв’язання якої сприятиме підвищенню екологічної безпеки регіону.
Зв'язок роботи з науковими програмами, планами та темами
Дисертаційна робота виконувалась згідно з планом науково-дослідницької роботи кафедри Екологія та охорона навколишнього середовища” Національного університету «Львівська політехніка» з проблеми «Екологічно чиста енергетика та ресурсозберігаючі технології» згідно з науково-технічною програмою Міністерства освіти і науки України (№ держреєстрації 01960000134)
Мета і задачі дослідження. Розробити основи аналізу основних (базових) фізико-хімічних та технологічних процесів, які мають місце під час перероблення полімінеральних солевмісних руд, за допомогою числових методів з використанням обчислювальної техніки.
Завдання, поставлені в роботі:
1. Аналіз обставин, які спричинюють негативні наслідки для природного довкілля, пов’язаних з існуючими методами видобування та перероблення полімінеральних солевих руд на прикладі Стебницького державного гірничо-хімічного комбінату (ДГХП) Полімінерал”.
2. Аналіз теорії багатокомпонентних водно-сольових систем, існуючих методів моделювання їхніх станів та процесів, які відбуваються в технологічних циклах, зокрема в процесі випарювання розчинів, розчиненні та кристалізації твердих фаз мінералів.
3. Розроблення методу математичного моделювання міжфазової рівноваги в багатокомпонентних водно-сольових на основі принципу трансляції з використанням комп’ютерів.
4. Розроблення оптимального алгоритму побудови моделі міжфазної рівноваги у багатокомпонентній ВСС.
5. Формулювання математичної моделі фракційної кристалізації мінералів в процесі ізотермічного випарювання розчинів простих багатокомпонентних водно-сольових систем; розроблення на основі математичної моделі алгоритму числового аналізу процесів випарювання та кристалізації, його апробація на прикладі системи KCl-NaNO3-NaCl-KNO3-H2O.
6. Моделювання міжфазової рівноваги та траекторій процесів кристалізації в процесі ізотермічного випарювання взаємних чотирикомпонентних водно-сольових систем.
7. Розроблення вихідних даних на проектування стендової установки для отримання Na2SO4 продуктивністю 1 м3 вхідного розсолу в годину.
Об’єктом досліджень є багатокомпонентні водно-сольові системи відходи перероблення калійних руд Прикарпаття.
Предмет досліджень пошук оптимальних технологій виморожування та випаровування-кристалізації для утилізації рідких відходів перероблення полімінеральних руд, що базується на даних, одержаних за допомогою математичного моделювання.
Методи досліджень моніторинг навколишнього середовища в регіоні діяльності Стебницького ДГХП "Полімінерал; аналітичні методи аналізу складу продуктів та методи рентгенівської порошкової дифрактографії; фізико-хімічні методи аналізу; комп’ютерне математичне моделювання міжфазової рівноваги в багатокомпонентних водно-сольових розчинах на основі принципу трансляції.
Наукова новизна отриманих результатів.
1. На основі аналізу стану екологічної небезпеки, що виникла в результаті діяльності гірничохімічних підприємств калійної промисловості, розроблена стратегія перероблення полімінеральних руд та розсолів на їх основі
2. Створена концепція, що узагальнює відомі методи утилізації водно-сольових розчинів технологій перероблення полімінеральних руд та розвиває теорію розрахунку оптимальної технології перероблення ВСС із заданим конкретним складом
3. Вперше розроблено математичний апарат для проведення комп’ютерних експериментів процесів розділення простих багатокомпонентних ВСС, з використанням принципу трансляції, що дало можливість встановити найбільш доцільні технології для реалізації цих процесів
4. Запропоновано математичну модель станів взаємної чотирикомпонентної водно-сольової системи із використанням апарату квадратичних форм та матричного числення, склад якої представляється в молекулярному базисі, утвореному її компонентами, що дає можливість проведення імітаційного комп’ютерного моделювання міжфазових процесів (випарювання, розчинення, кристалізація).
Практичне значення одержаних результатів.
На основі синтезованих в дисертаційній роботі математичних моделей міжфазової рівноваги в багатокомпонентних водно-сольових системах розроблені алгоритми та програми розрахунку траєкторій процесів перероблення ВСС, що необхідно для проектування оптимальних технологій їх комплексного перероблення.
Створені імітаційні комп’ютерні програми на базі нових підходів до математичного моделювання рівноваги та траєкторій процесів розчинення і кристалізації (зокрема фракційної).
На основі аналізу даних досліджень розроблено вихідні дані на проектування стендової установки отримання Na2SO4 продуктивністю 1 м3 вхідного розсолу в годину. Дані дисертаційних досліджень передані у ВАТ «ГІРХІМПРОМ» для використання в процесі розроблення безвідходних технологій перероблення багатокомпонентних водно-сольових розчинів.
Особистий внесок здобувача.
Безпосередня участь на всіх етапах виконання дисертаційної роботи від збору інформації до її опрацювання і застосування в проведених дослідженнях. Постановка задач та їх обговорення проводились під керівництвом д.т.н., проф.. Мальованого М.С. та консультанта к.т.н., доц. Ковальчука Б.Є.
Проаналізовано вплив процесу виморожування розсолів шламосховища Стебницького ДГХП „Полімінерал” на виділення сульфату натрію із розсолів [1]; розроблено модель рівноваги „розчин-тверда фаза” в багатокомпонентних водно-сольових системах [2]; досліджено траєкторії елементарних галургійних процесів: ізотермічне випарювання і кристалізація в багатокомпонентних водно сольових системах [3]; розроблено математичну модель політерми розчинності [4]; досліджено рівновагу складних мінералів типу подвійних солей з багатокомпонентними розчинами [5]; обґрунтовано вибір методу аналізу для продуктів кристалізації з багатокомпонентних водно-сольових систем [6]; досліджено екологічні проблеми переробки полімінеральних руд на теренах Західної України [7].
Апробація роботи. Результати дисертаційної роботи доповідались і обговорювались на:
· Fifth international students' conference "Environment. Development. Engineering". 18-21 May 2004, Krakow, Poland
· ХІІ (ежегодной) международной научно-технической конференции Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов” (7-11 июня 2004 г., г. Бердянск)
· XIV международной научно-практической конференции «ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ВОДНОГО И ВОЗДУШНОГО БАССЕЙНОВ. УТИЛИЗАЦИЯ ОТХОДОВ», 12-16 июня 2006 г. в г. Алуште, АР Крым, УКРАИНА
· Міжнародній науково-практичній конференції І Всеукраїнський з’їзд екологів”. Секція «Переробка та утилізація промислових і побутових відходів». Вінниця, 2006 р.
Публікації. За темою дисертаційної роботи опубліковано 7 наукових праць, серед яких 6 у фахових виданнях, що передбачені переліком ВАК України, матеріали представлені та опубліковані у 4 збірниках матеріалів і тез Міжнародних науково-практичних конференцій.
Структура та обсяг роботи. Дисертація складається зі вступу, шести розділів, списку літератури і додатків. Загальний обсяг дисертації становить 192 сторінки; вона містить 32 таблиці, 22 рисунки. Бібліографія 146 джерел.

Список литературы

ВИСНОВКИ
1. На основі моніторингу факторів шкідливого впливу на довкілля ДГХП "Полімінерал" встановлено, що найістотнішою його причиною стала неприпустимо низька ефективність перероблення у цільові продукти полімінеральних руд. Тому видобуто понад 10 млн. м3 надлишку руди, що у вигляді "хвостів" стала причиною екологічної катастрофи, а утворені підземні пустоти призвели до розвитку карстових явищ і провалів земної поверхні.
2. З двох методів перероблення полімінеральних руд флотаційного та галургійного, другий окремо, або у поєднанні з першим, може стати основою безвідходного виробництва, а також утилізації накопичених відходів. Розроблений в дисертаційній роботі математичний апарат, що охоплює моделювання умов міжфазної рівноваги та траєкторії процесів міжфазних перетворень, є науковою основою таких процесів.
3. Для побудови математичних моделей політермічної міжфазної рівноваги в багатокомпонентних ВСС (із взаємними підсистемами і складними мінералами) запропонована і адаптована для ПК методика, що ґрунтується на використанні апарату квадратичних форм та матричного числення, яка апробована для підсистем ВСС типу морської () та .
4. На основі принципу трансляції розроблений алгоритм альтернативного способу побудови математичних моделей міжфазної рівноваги у багатокомпонентних ВСС, коли емпіричні дані про рівновагу неповні.
5. Розроблено та апробовано математичний апарат і алгоритми прогнозування траєкторій квазірівноважних процесів міжфазових перетворень в багатокомпонентних ВСС, як основи автоматизованого проектування екологічно ефективних виробництв і утилізації солевмісних відходів.
6. Експериментально визначено та підтверджено комп’ютерними експериментами значення оптимальних параметрів процесу виморожування мірабіліту із стебницьких розсолів, як першої ключової стадії їх утилізації (температура реалізації процесу 4-5 оС).
7. З використанням даних комп’ютерних експериментів та експериментальних лабораторних досліджень взято участь в розробленні «Вихідних даних на проектування стендової установки по отриманню Na2SO4 продуктивністю 1 м3 вхідного розсолу в годину» дочірним підприємством ВАТ «Інститут гірничохімічної промисловості» ОС «Екохімсерт».

Список використаної літератури
1. Аверин Г.В., Матлак Е.С., Голубева А.Г. О новом направлении в техническом решении проблемы деминеразизации соленых вод вымораживанием. Донецк: Донецкий ГТУ, 2003. 245 C.
2. Акопян А.А. Химическая термодинамика. М.: Высшая школа, 1963. - 527 с.
3. Аксельруд Г.А., Ковальчук Б.Е. Кинетика растворения двухкомпонентной смеси твердих частиц // Журн. физ. химии. 1970. Т.44. № 9. С.2251-2256.
4. Аксельруд Г.А., Ковальчук Б. Е., Рыбачок Б.Н., Гудь О.Т. Диффузионная кинетика растворения монодисперсной смеси двух простых солей й состоящей из них двойной соли // Известия вузов: Химия и химическая технология. Т. 57. Вып. 10. 1974. С.1528-1531.
5. Андреева Т.А. Растворение электролитов в воде и водных растворах електролитов // Термодинамика и строение растворов / Меж­вузовский сборник научных трудов. Іваново, Ивановский химико-технологический ин-т, 1982. С.43-47.
6. Андреичев А.Н., Нудельман А.Б. Добыча и переработка калий­ных солей. М; Госхимиздат, I960. 451 с.
7. Аносов Б.Я. Геометрия химических диаграмм двойных систем. - М: Из-во АН СССР, 1959. 187 с. (О преобразовании координат на диаграммах двойных систем. Розгл. нелінійні перетворення концентрацій))
8. Аносов Б.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-хими­ческого анализа. М.: Наука, 1976. 504 с.
9. Аналіз існуючих напрямків переробки полі мінеральних калійних руд з підвищеним вмістом важкорозчинних мінералів. Дослідження кінетики розчинення галіту в складних сольових системах. Розробка математичної моделі процесів змішування і розділення двохфазних багатокомпонентних потоків (Анотований звіт по договору № 158Н/93-97, етап 1). НДІ «Галургія»
10. Ахумов Е.И. О распределении воды между солями в насыщенных растворах NаNО3 КNО3Н2О при 25°С // Известия вузов: Химия и химическая технология. Т. 15. Вып. 8. 1972. C.112I-1125.
11. Ахумов Е.И. Исследование пересыщенных водных растворов со­лей / Л.: Госхимиздат, I960. 196 с. (Тр. ВНИИГ; Вып. 42).
12. Белавенцев Б. И. Независимые переменные состава в исследова­ниях сложных химических равновесий // Математические методы хими­ческой термодинамики: Сб. научн. трудов. Новосибирск: Наука, 1982. С.20-39.
13. Белавенцев В.И., Пущевицкий Б.И. О системе понятий, пригод­ной для постановки и описания результатов изучения сложных химиче­ских равновесий в жидком растворе // Математические методы химиче­ской термодинамики: Сб. научн. трудов. Новосибирск: Наука,1982. С.11-20.
14. Беллман Р. Введение в теорию матриц. М.: Наука, 1982. 368 с.
15. Белов В.Н., Соколов А.Б. Добыча и переработка калийных со­лей. Л.: Химия, 1971. 3 19 с.
16. Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов. Киев: Наукова думка, 1970. 544 с.
17. Беремжанов Б.А., Каражанов Н.А., Токсеитов К.К., Сердюк В.В. О кинетических кривых и диаграммах совместной растворимо­сти двух солей в воде // Известия АН КазСССР: Серия химическая. № 3. 1971.
18. Бойко А.Е. Массоотдача при растворении частиц минеральных солей в водных растворах: Дис... канд. техн. наук: 05.17.08. Защищена 20.05.88.
19. Бородулина Е.К., Горелова В.А., Фурман А.А. Технология пработки высококонцентрированных солевых растворов//Химическая промышленность. 1970, № 1. С.14-16.
20. Бугаевский А.А. Пространство состава и операторы реакций // Математические методы химической термодинамики. Новосибирск: Наука, 1982. С.3-10.
21. Бугаевский А.А. Расчет химических равновесий в растворе. Харьков: Изд-во при Харьковском ун-те, 1980. 136 с.
22. Бухолова Т.А., Жданова Л.В., Мирсаянова Н.Н. Построение моновариантных кривых диаграмм эвтектического типа с применением ЭВМ // Всесоюзный заочный политехнический ин-т: Сб. трудов. Вып. 119. Сер. Развитие теории и методов исследования многоком­понентных систем. 1978.
23. Валяшко М.Г., Соловьева Е.Ф. Исследование метастабильных равновесий в системе 2Na˙,2K˙,Mg˙˙,S0˝4,2Cl΄ | H2O // Физико-химические ис­следования соляных систем. Л.-М.: Госхимиздат, 1949. С.197-217. (Труды БНИИГ; Вып. 21).
24. Вигдоров А.С. Выбор системы отсчета при описании процессов массообмена на основе представлений неравновесной термодинамики // Теор. основы хим. технологии. Т.4. № 5. 1970. С.626-630.
25. Викторов М.М. Графические расчеты в технологии неорганиче­ских веществ. - Изд. 3-е, перераб. Л.: Химия, 1972. 462 с.
26. Викторов М.М. Методы вычисления физико-химических величин и прикладные расчеты. Л : Химия, 1977. 360 с.
27. Вязовов В.В., Федоров Г.Г. Экспериментальное изучение рас­творения сильвинитов старобинского месторождения // Технология и оборудование для переработки сильвинитовых и сильвин-карналлитовых руд. - Л.: Химия, 1975. - С. 18-29. - (Труды ВНИИГ; Вып. 75).
28. Галургия: Теория и прак­тика / Высоцкий Е.А., Желнин А.А., Здановский А.Б., Кашкаров О.Д., Пермяков P.O., Соколов И.Д., Тишков С.Н. // Под ред. И.Д.Соколова. - Л.: Химия, 1983. - 368 с.
29. Гержберг Ю.И., Соловьева Т.Д., Карпова Т.А. Изыскание оп­тимальных вариантов переработки полиминеральных руд // Технология получения бесхлорных калийных удобрений. - Л.: Химия, 1975. -С. 78-83. - (Труды ВНИИГ; Вып. 74).
30. Герц Г. Электрохимия: Новые воззрения. - М.: Мир, 1983. -231 с.
31. Гиббс Дж. В. О равновесии гетерогенных веществ / Термоди­намические работы. - М.-Л.: Госиздат технико-теоретической лите­ратуры, 1950. С.595-421.
32. Гиндин М.А., Медведев Н.С. Иммитационная математическая модель растворения полиминеральных руд // Журнал прикл. химии. 1978. Т. 51, Вып. 8. С. 1804-1807.
33. Горощенко Я.Г. Физико-химический анализ гомогенных и гете­рогенных систем. Киев: Наукова думка, 1978. 490 с.
34. Горощенко Я.Г. Массцентрический метод изображения многокомпонентных систем. Киев: Наукова думка, 1982. 263 с.
35. Горощенко Я.Г., Савченко Л.Т., Солиев Л.С., Морданенко В.К., Борисенко Л.А. Изображение системы Na+, K+, Mg2+ || SO42-,Cl--H2O масс-центрическим методом // Укр. химический журнал. - 1977. - Т.43. Вып. 10. - С. 1053-1058.
36. Горощенко Я.Г., Солиев Л.С., Савченко Л.Т., Морданенко В.К. Строение фазового комплекса изотермы растворимости 100° системы Na+, K+, Mg2+ || SO42-,Cl--H2O // Укр. химический журнал. - 1977. -Т. 43. - Вып. 12. - С. I277-I280.
37. «Вихідні дані на проектування стендової установки по отриманню Na2SO4 продуктивністю 1 м3 вхідного розсолу в годину». Дочірне підприємство ВАТ «Інститут гірничохімічної промисловості», ОС «Екохімсерт», Відділення гірничохімічної сировини Академії гірничих наук України. Львів 2004.
38. Драгомирецкий П.В., Драгомирецкая О.А., Вовк С.Т. Регенерация солей из искусственного карналлита в узле второй стадии выпаривания // Добыча и переработка полиминеральных калийных руд Прикарпатья: Сб. научн. тр. / Под ред. Р.А.Марусяка. Л.: ВНИИГ, 1987. С.43-48.
39. Ефимов Н.В. Квадратичные формы и матрицы (Избранные главы высшей математики для инженеров и стуентов ВУЗов). Изд. 4-е. М.: Наука”, 1967. 160 с.
40. Жаров В.Т., Серафимов Л.А. физико-химические основы дистил­ляции и ректификации. Л.: Химия, 1975. 240 с.
41. 3айцев И.Д., Зозуля А.Ф., Асеев Г.Г. Машинный расчет физи­ко-химических параметров неорганических веществ. М.: Химия, 1983. 256 с.
42. Здановский А.Б. Новый метод расчета растворимости электролитов в многокомпонентных системах // Журнал физ. химии . 1948. Т.22. Вып.12. С.I478-I485.
43. Здановский А.Б. Обзор количественных зависимостей, выражающих связь между растворимостями и составом растворов // Физико-химические исследования соляных систем. Л.-М.: Госхимиздат, 1949. С.3-25. (Труды ВНИИГ; Вып. 21).
44. Здановский А.Б. Новый метод расчета растворимости солей в многокомпонентных растворах // Физико-химические исследования со­ляных систем. Л.-М.: Госхимиздат, 1949. С.26-144. (Труды ВНИИГ; Вып. 21).
45. Здановский А.Б. Кинетика растворения природных солей в условиях вынужденной конвекции. Л.: Госхимиздат, 1956. 216 с.
46. Здановский А.Б. Галургия. Л.: Химия, 1972. 528 с.
47. Здановский А.Б. Расчеты произведений растворимости в си­стеме Na+, Mg2+ || SO42-,Cl--H2O при 25°С // Журнал неорг. химии. 1979. Т.24. Вып. 2. С. 494-500.
48. Здановский А.Б. Методы расчета растворимостей в водно-со­левых системах // Журнал прикл. химии. Т. 26. Вып. 2. 1981. С.456-462.
49. Здановский А.Б. Методы расчета растворимости солей в многокомпонентных системах // Технология и кинетика растворения солей / Под ред. М.П.Бельды. Л.: ВНИИГ, 1985. (Научн. тр. ВНИИГ). С.76-92.
50. Зедгенидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследова­ния многокомпонентных систем. М.: Наука, 1976. 390 с.
51. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. 448 с.
52. Каражанов Н.А. Определение растворимости иниоита в рас­творах солей кинетическим методом // Известия АН КазССР: Серия химических наук. 1964. Вып.1. С.34-40.
53. Каражанов Н.А. Основы кинетики растворения солей. Алма-Ата: Наука, 1989. 192 с.
53а. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений. М.: Наука”, 1979. 104 с.
54. Кашкаров О.Д. Графические расчеты солевых систем. Л.: Госхимиздат, I960. 439 с.
55. Кашкаров О.Д., Соколов И.Д. Технология калийных удобре­ний. Л.: Химия. 1978. 246 с.
56. Киргинцев А.Н. Очерки о термодинамике водно-солевых систем. Новосибирск: Наука, 1976. 200 с.
57. Кирпиков В.А. Введение в термодинамику физических и фазо­вых превращений / Под ред. А.А.Гухмана. М.: Росвузиздат, 1963.-52 с.
58. Козельский Р.II., Юрчишин В,Н. Исследования на математи­ческой модели возможности оперативной оптимизации процесса рас­творения полиминеральной калийной руды // Разработка технологи­ческих процессов и систем автоматизации переработки калийных руд; (Сб. науч.тр.). Л., ВНИИГ. 1976. С. 79-83.
59. Ковальчук Б.Є. Кінетика дифузійного розчинення двокомпонентної полідисперсної твердої фази // Збірник наукових po6iт acnipaнтів Львівського політехнтчного ін-ту. Львів: вид-во Львівського держ. ун-ту, 1972. С.117-121.
60. Ковальчук Б.Е. Инконгруэнтное растворение сложных и про­стых минералов // Повышение эффективности, совершенствование про­цессов и аппаратов химических производств. Тез. докл. IV Республ. конференции. Ч.3: Массообменные процессы в системе твердое те­ло-жидкость. Харьков: НИОХИМ, 1976
61. Ковальчук Б.Е. Определение движущей силы при растворении полиминеральных материалов // Повышение эффективности, совершенствование процессов и аппаратов химических производств / Массооб­менные процессы (Тезисы докл. V Республ. конференции). Днепро­петровск, 1980. С.39-41.
62. Ковальчук Б.Е. Движущая сила при растворении минералов в многокомпонентных водно-солевых системах // Вестник Львов. поли­технического ин-та. - 1982. - № 163: Химия, технология веществ и их применение. С. 69-71.
63. Ковальчук Б.Е. Квазиравновесные состояния при массообме­не в водно-солевых системах / Ред. Журнала прикл. химии. 1983. Т.54. № 7. С. 1687. (Полный текст рукописи 11 с. Деп. в ВИНИТИ 20.01.83, № 338-83 Деп.).
64. Ковальчук Б.Е. Массообмен при растворении простых минера­лов в многокомпонентных водно-солевых системах // Известия вузов: Химия и химическая технология. 1987. Т. 30. Вып.I. С.101-105. .
65. Ковальчук Б.Е. Основы отображения многокомпонентных водно-солевых систем на концентрационные пространства // Химическая технология: Научно-теоретический журнал. Киев: Наукова думка, 1989. № 3 (165). С. 79-85.
66. Ковальчук Б.Е. Концентрационные пространства многокомпо­нентных водно-солевых систем; построение молекулярного юазиса, преобразование координат состава / Львовский политехнический институт. Львов, 1989. 42 с. Деп. в УкрНИИНТИ 16.10.89, № 2220-Ук89.
67. Ковальчук Б.Е. Аналитическое представление равновесия при массообмене в водно-солевых системах / Львовский политехни­ческий институт. Львов, 1989. 36 с. Деп. в УкрНИИНТИ 10.02. 89. № 564-Ук89.
68. Ковальчук Б.Е. Массоотдача при растворении хлорида калия в шестикомпонентной системе с взаимными парами солей // VIII Республ. конференция / Повышение эффективности, совершенствование процессов и аппаратов химических производств (Тезисы докл.). Днепропетровск, 1991. С.80-81.
69. Ковальчук Б.Е., Бойко А.Е., Кубах Т.Е. Исследование зако­номерностей растворения солей в четверных взаимных системах // XIV Всес. научно-техническая конференция по технологии неоргани­ческих веществ и минеральных удобрений (Тезисы докл.). - Ч.III: Исследование и разработка процессов технологии неорганических веществ. - Львов, 1988. - С. 77-78.
70. Ковальчук Б.Е., Кубах Т.Е. Оптимизация процесса раство­рения сильвинита в системе аппаратов с внешним противотоком // Журнал прикл. химии. 1989. Т.63. № 7. С.1513-1517.
71. Ковальчук Б.Е., Кубах Т.Е., Бойко А.Е. Математическая мо­дель процесса прямоточного растворения полидисперсного сильвини­та // Химическая технология: Научно-производственный сборник. 1988. № 3 (159). С.74-75.
72. Ковальчук Б.Е., Кубах Т.Е., Бойко А.Е. Методы повышения эффективности извлечения хлорида калия из сильвинитовой руды // XIV Всес. научно-техническая конференция по технологии неоргани­ческих веществ и минеральных удобрений (тезисы докл.). Ч.1: Раз­работка новых и совершенствование существующих технологий минераль­ных удобрений. Львов, 1988. C.117-118.
73. Ковальчук Б.Е., Кубах Т.Е., Бойко А.Е. Оптимизация пря­моточного растворения сильвинита в двухступеньчатом аппарате // VII Республ. конференция / Повышение эффективности, совершенство­вание процессов и аппаратов химических производств (тезисы докд.).- Ч.II: МАссообмен в системах жидкость-жидкость, жидкость-газ. Львов, 1988. - С. 81-82.
74. Ковальчук Б.Е., Кубах Т.Е., Чирун Л. Б. Математическая мо­дель процесса растворения сильвинита с раздельным вводом фракций твердой фазы в аппарат // Химическая технология: Научно-производ­ственный сборник. 1988. № 2(158). С.54-58.
75. Классен П.В., Гришаев И.Г. Основные процессы технологии минеральных удобрений. М.: Химия, 1990. 304 с.
76. Краева А.Б., Первиков В.Н. и др. // Доклады Академии Наук СССР. Т.202. М., 1972. С.850. (багатокомпонентні системи; багатовимірна геометрія із застосуванням ЕОМ).
77. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. - Л.: Химия, 1973. - 304 с.
78. Козырев А.А., Ловчиков А.В., Пернатский С.И., Шершеневич В.А.. Сильнейшее техногенное землетрясение на руднике Умбозеро”: горнотехнические аспекты // Горный журнал, 2002. № 1.
79. Ксензенко В.И., Кононова Г.Н. Теоретические основы процес­сов переработки галургического сырья. М.: Химия, 1982. 328 с.
80. Курнаков Н.С. Избранные труды. T.I. М.: Изд-во АН СССР. I960.
81. Лунькова Ю.Н., Хабер Н.В. Производство концентрированных калийных удобрений из полиминеральных руд. Киев: Техника, 1980. 158 с.
82. Малышева E.С., Вязовов В.В., Рачевская Н.А.. Смирнова Н.П., Недзеляк О.Л. Технологическая схема переработки кизеритсодержащих калийных руд Эльтонского месторождения // Перспективы исполь­зования новых видов сырья в производстве калийных удобрений /Под ред. Ю.С.Сафрыгина. Л.: ВНИИГ. 1980. С.35-45.
83. Математичні методи в хімії та хімічній технології: Навч. посібник / Рудавський Ю.К., Мокрий Є.М., Піх З.Г., Чип М.М., Куриляк І.Й. // За ред. Рудавського Ю.К. Львів: Світ, 1993. 208 с.
84. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. Кн.1. М.: Изд-во иностранной литературы, 1962. 519 с.
85. Микулин Г.И. О некоторых методах расчетного определения плотности и теплоемкости смешанных растворов электролитов // Во­просы физической химии растворов электролитов / Под ред. Г.И.Микулина. Л.: Химия, 1968. С.401-416.
86. Микулин Г.И. Методы расчета совместной растворимости со­лей в водных растворах // Теория растворов / Труды 2-й Всее. конференции по теории растворов (29 ноября - 4 декабря 1968). Ал­ма-Ата, 1971. С. 50-61.
87. Михеева Л.В., Рейбман Л.А. Обобщенное уравнение политермы растворимости сульфата натрия в системе Na2SO4-NaCl-H2O в интервале температур 5 ÷ 100 0С // Журнал прикл. химии. 1978. Т.51. Вып.8. С.1896-1898.
88. Муратова М.И., Удалова В.И., Черепанова Т.И., Санкина О.Б. Получение безхлорных калийно-магниевых удобрений из астраханитовых руд и хлористого калия // Добыча и переработка полиминеральных калийных руд Прикарпатья: Сб. научн. тр. / Под ред. Р.А.Марусяка. Л.: ВНИИГ, 1987. С.71-87.
89. Нестеров М.П., Авраменко В.И., Цимбалистая Г.М., Рыбкин В.В. Определение конструктивных параметров систем разработки для нижних горизонтов стебниковського месторождения // Добыча и перерабтка полиминеральных калийных руд Прикарпатья: Сб. научн. трудов / Под ред. Р.А.Марусяка. Л.: ВНИИГ. 1987. C.4-7.
90. Оцуп P.P., Высоцкий Е.А., Егоров С.В. Алгоритм управле­ния процессом растворения сильвинита // Разработка автоматизиро­ванных систем управления технологическими процессами калийных производств / Труды ВНИИГ. Л., 1972. Вып. 61. С. 35-39.
91. Окрепкий И.М., Кучера З.М., Подобайло Н.Н. Исследование процесса кристаллизации солей из насыщенного раствора // Добыча и переработка полиминеральных руд Прикарпатья: Сб. науч. тр. / Под ред. Р.А.Марусяка. Л.: ВНИИГ, 1987. С.26-42.
92. Палатник Л.С., Ландау А.И. Фазовые равновесия в многоком­понентных системах. Харьков: Изд-во Харьковского гос. ун-та, 1961. 405 с.
93. Пельш А.Д. Взаимная водная система Na2SO4+MgCl2= =2NaCl+MgSO4 // Физико-химические исследования соляных систем. М.-Л.: Госхимиздат, 1949. C.I60-I80. (Труды ВНКИГ, Вып. 21).
94. Пельш А.Д. Диаграмма водной взаимной системы Na2SO4+ MgCl2 =2NaCl+MgSO4 при 250C // Исследование физико-химических свойств солей и соляных растворов. М.-Л.: Госхимиздат, 1953. С.3-16. (Труды ВНИИГ, Вып. 27).
95. Перельман Ф.М. Изображение химических систем с любым чис­лом компонентов. М.: Наука, 1965. 100 с.
96. Переработка природных солей и рассолов: Справочник / И.Д. Соколов, А.В. Муравьев, Ю.С.Садырин и др.; Под ред. И.Д.Соколова.-Л.: Химия, 1985. 208 с.
97. Позин М.Е. Технология минеральных солей. Ленинград. - Химия, 1970. 675С.
98. Позин М.Е. Технология минеральных удобрений. Л.: Химия, 1983. 336 с.
99. Познер Е.И. Поле кристаллизации систем взаимные пары со­лей - вода // Журнал физ. химии. 1947. Вып. 7. С.863-878.
100. 149.235. Познер Е.И., Бирюкова В.К. Растворимость соли в присут­ствии двух других солей с общим ионом // Журнал физ. химии. 1954. Т.28. Вып. 6. С.I036-I042.
101. 150.236. Познер Е.И., Бирюкова В.К. Растворимость соли в присут­ствии двух других солей с общим ионом. II // Журнал физ. химии. 1954. Т.28. Вып. 7. С. I225-I227.
102. 152.240. Посыпайко В.И. Методы исследования многокомпонентных со­левых систем. М.: Наука, 1978. 255 с.
103. Посыпайко В.И., Волков В.Я., Стратилатов Б.В., Васина Н.А. Применение ЭВМ в физико-химическом анализе солевых систем // Раз­витие теории и методов исследования многокомпонентных систем / Тру­ды Всес. заочного политехнического ин-та. М., 1978. Вып. 119.
104. Растворимость солевых водных систем: Сб. научн. трудов ВНИИГ / Под ред. А.Д.Пельша, Н.Е.Шестакова. Л., 1987. 96 с.
105. Свит Т. Ф., Мезенцева Н. П. Получение оксида магния из хлормагниевых щелоков // Экологическая технология. Переработка промышленных отходов в строительные материалы. Межвузовский сборник. Свердловск: Изд. УПИ им. С. М. Кирова, 1984. С. 78-84
106. Серафимов Л.А. Введение в теорию концентрационных прост­ранств и преобразование переменных состава: Учеб. пособие. М.: МИХМ, 1981. 138 с.
107. Сердюк В.В. Влияние состава раствора электролита на кине­тику растворения солей. Автореф. дис... канд. хим. наук: 073. Защищена 15.06.71. Л., 1971. 19 с.
108. Сердюк В.В. Взаимосвязь термодинамических и кинетических свойств в растворах // Доклады АН СССР. 1977. Т.235: Химиче­ская технология. № 2. С.424-426.
109. Сердюк В.В., Митасов Е.В., Закомолдина Т.А. Вывод уравне­ний растворимости и вязкости на основе вариационного принципа // Доклады АН СССР. 1977. Т.233: Химическая технология. № 5. С.9I8-92I.
110. Сердюк В.В., Шевяков А.И., Митасов Е.Б., Сатурнов А.И. О скорости процесса разложения веществ в растворах электролитов // Доклады АН СССР. 1975. Т. 222: Химическая технология. № 4 . С.904-905.
111. Слисаренко В.Н. Современные методы опреснения морских и соленых вод. М .: Энергия, 1973. 456 С.
112. Соколов И.Д., Букша С.В. Исследование накопления и вывода солевого шлама при растворении сильвинита // Технология и кинетика растворения солей / Под ред. М.П.Бельды. Л.: ВНИИГ, 1985. (Научн. тр. ВНИИГ). С.30-37.
113. Соколов И.Д., Букша Й.В., Рутковская Т.И., Сафрыгин Ю.С. Состояние и перспективы развития производства сульфата калия // Труды ВНИИГ. Вып. 63: Технология переработки калийных солей и природных рассолов. Л., 1973. С.3-10
114. Соколовский А.А., Яхонтова Е.Д. Применение равновесных диаграмм растворимости в технологии минеральных солей / Под ред. А.А.Соколовского. М.: Химия, 1982. 264 с.
115. Солиев Л. Фазовые равновесия в системе Na,Mg,Ca||SO4,Cl-H2O // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1992. Т.35, №2. С.96-100.
116. Солиев Л. Фазовые равновесия изотермы 75 оС системы Na,Mg,Ca||SO4,Cl -H2O // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1994. Т. 37, №3. С.39-43.
117. Солиев Л. Фазовые равновесия в системе Na,K,Mg,Ca||SO4,Cl-H2O при 25 оС в области кристаллизации карналлита // Журнал физ. химии. 2001. Т.75, № 7. С.1212-1216.
118. Справочник по растворимости. Т.З: Тройные и многокомпо­нентные системы, образованные неорганическими веществами. Кн.1. 1969. 944 с., Кн. 2. 1969. 1171 с., Кн. 3. 1970. 1218 с. (АН СССР. Всесоюзн. ин-т научно-технической информации. Отв. ред. В.В. Кафаров).
119. Справочник по растворимости солевых систем / Под ред. А.Д.Пельша. Т.II-1, II-2. Л.: Химия, 1975.
120. Справочник экспериментальных данных о растворимости вод­но-солевых многокомпонентных систем / А.Б.Здановский, Е.И.Ляховская, Р.Э.Шлеймович. Л: Госхимиздат. T.I, 1953. Т.2, 1954.
121. Степанов Н.Ф., Ермыкина М.Е., Филиппов Г.Г. Методы линей­ной алгебры в физической химии. М.: Изд-во Моск. гос. ун-та, 1976. 360 с.
122. 174.Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок. Пер. с англ. М.: Мир, 1985. 272 с.]:
123. Технічний звіт про стан гідротехнічних споруд хвостового господарства Стебницького ДГХП Полімінерал” за 2002 рік.
124. Токсеитов К.К. Кинетика растворения солей натрия и магния и их бинарных смесей. Автореф. Дис... канд. хим. наук. Алма-Ата, 1971. 25 с.
125. Токсеитов К.К., Каражанов Н.А. О скорости растворения смесей двух солей // Материалы Есес. научно-технической конференции молодых галургов (27-29 мая 1969). Л.: Химия, 1969. С.12-13.
126. Токсеитов К.К., Каражанов Н.А., Беремжанов Б.А. О скорости растворения и растворимости бинарных смесей хлорида, сульфата и карбонатов натрия // Известия АН КазССР: Серия химических наук. 1972. № 3. С.73-74.
127. Фефелова Н. К., Т. Ф. Свит. Использование хлормагниевых щелоков для получения магнезиального вяжущего // Экологическая технология. Переработка промышленных отходов в строительные материалы. Межвузовский сборник. Свердловск: Изд. УПИ им. С. М. Кирова, 1984. С.84-89.
128. Фурман А.А., Бельды М.П., Соколов И.Д. Повареная соль. Производство и применение в химической промышленности. - М. - Химия, 1989. 321С.
129. Хаазе Р. Термодинамика необратимых процессов / Пер. с англ. под ред А.В.Лікова. М.: Мир, 1967. 544 с.
130. Черемных Л.М., Андреева Н.К., Брендо Н.И. Растворимость в тройных системах K,Mg||NO3-H2O при 25 0С // Растворимость солевых водных систем: Сб. научн. трудов ВНИИГ / Под ред. А.Д.Пельша, Н.Е.Шестакова. Л., 1987. С.5-14.
131. Шихеева Л.В., Рейбман Л.А. Обобщенное уравнение политерм растворимости сульфата натрия в системе Na2SO4-NаCl-H2O в ин­тервале температур -5-IOO°C // Журнал прикл. химии. 1978. Т. - Вып.8. С.I896-I898.
132. Эзрохи Л.Л. Вязкость растворов системы Na+-K+-Cl--SO4--||H2O // Исследование физико-химический свойств солей и соляных растdров. - Л.-М.: Госхимиздат, 1953. С.113-131. (Труды РНИИГ, Вып. 27).
133. Эзрохи Л. Л. Вязкость растворов системы K+,Mg+2-Cl--SO4-2 ||H2O // Технология переработки калийных руд. Л.: Госхимиздат, 191. С.210-226. (Труды ВНИИГ, Вып. 53).
134. Юн Р.Б., Макаров А.Б., Зайцев О.Н.и др. Характер обрушений налегающей толщи при повторной разработке Жесканганского месторождения // Горный журнал, 1996. № 11-12. C.60.
135. Ятчишин Ю.Й., М.С.Мальований, С.Б. Мараховська. Застосування методу виморожування для виділення сульфату натрію із розсолів Стебницького ДГХП „Полімінерал” // "Хімічна промисловість України", № 6, 2004. С.11-14.
136. Ятчишин Ю.Й., Ковальчук Б.Є. Модель рів