УДОСКОНАЛЕННЯ МЕТОДІВ ЗМЕНШЕННЯ ТЕХНОГЕННОГО ЗАБРУДНЕННЯ ҐРУНТОВОГО СЕРЕДОВИЩА

Краткое описание

Національний Університет ”львівська політехніка

На правах рукопису

ЛЮТА ОКСАНА ВОЛОДИМИРІВНА

УДК 66.021.3: 615.015.14

УДОСКОНАЛЕННЯ МЕТОДІВ ЗМЕНШЕННЯ ТЕХНОГЕННОГО ЗАБРУДНЕННЯ ҐРУНТОВОГО СЕРЕДОВИЩА

Спеціальність 21.06.01 екологічна безпека

Д И С Е Р Т А Ц І Я
на здобуття наукового ступеня кандидата технічних наук

Науковий керівник: Гумницький Ярослав Михайлович,
доктор технічних наук, професор

Ідентичність всіх екземплярів
дисертації ЗАСВІДЧУЮ:
Вчений секретар
спеціалізованої вченої ради Д20.052.05 Хомин В.Р.

Івано-Франківськ 2009

ЗМІСТ

Вступ .

5

1. Огляд літератури з проблем техногенного забруднення довкілля азотними мінеральними добривами...

11

1.1. Проблеми забруднення ґрунтового середовища на території України.......................................................................................

11

1.2. Застосування добрив та проблеми забруднення природних вод....

16

1.3. Зменшення забруднення навколишнього середовища шляхом капсулювання

23

1.4. Постановка проблеми дослідження та обґрунтування напрямку досліджень

31

2. Характеристика об’єктів і опис методики досліджень ...

35

2.1. Характеристика об’єктів дослідження ...

35

2.2. Експериментальні установки, які використовуються у дослідженнях .

46

2.2.1. Дослідження міграції мінеральних добрив за умови постійної вологості середовища .

46

2.2.2. Дослідження міграції мінеральних добрив за умови періодичного зволоження ґрунтового середовища ..

49

2.3. Методики дослідження міграції компонентів добрив у навколишньому середовищі

51

2.3.1. Дослідження міграції компонентів добрив у довкіллі за стаціонарних умов ....

51

2.3.2. Дослідження міграції компонентів мінеральних добрив у довкіллі під час періодичного зволоження ґрунтового середовища ...

52

2.4. Дослідження застосування капсульованих мінеральних добрив

53

2.4.1. Експериментальна установка для капсулювання частинок

53

2.4.2. Методики дослідження вивільнення компонентів капсульованих добрив у довкілля в залежності від рН середовища та вмісту легкорозчинної кристалічної речовини у полімерному покритті....

55

2.5. Оцінка похибок вимірювання

56

3. Теоретичні аспекти прогнозування міграції мінеральних добрив у ґрунтовому середовищі (математичні моделі) .

60

3.1. Постановка проблеми ..

60

3.2. Молекулярна дифузія компонентів мінеральних добрив за умови відсутності атмосферних опадів і вегетації рослин у випадку ...

64

3.3. Міграція компонентів мінеральних добрив за умови засвоєння їх кореневою системою рослин у випадку ..

70

3.4. Міграція компонентів мінеральних добрив за умови відсутності опадів і засвоєння речовин рослинами у випадку ..

77

3.5. Міграція компонентів мінеральних добрив за умови засвоєння їх кореневою системою рослин у випадку ..................

84

4. Експериментальні дослідження молекулярної дифузії компонентів гранульованих мінеральних добрив у ґрунті ...

90

4.1. Постановка проблеми .

90

4.2. Міграція компонентів гранульованих мінеральних добрив у ґрунтовому середовищі за відсутності атмосферних опадів і вегетації рослин .

92

4.3. Міграція мінеральних добрив за умови періодичного зволоження ґрунту .

99

4.3.1. Швидкість фільтрації рідини крізь ґрунтове середовище ..

99

4.3.2. Піщане ґрунтове середовище

100

4.3.3. Суглинкове ґрунтове середовище .

102

5. Методи запобігання забруднення ґрунтового середовища шляхом капсулювання мінеральних добрив

107

5.1. Постановка проблеми .....

107

5.2. Регулювання процесу вивільнення компонентів мінеральних добрив із капсульованих частинок ..

110

5.2.1. Вплив рН ґрунтового розчину на зміну коефіцієнту дифузії мінеральних добрив крізь полімерну оболонку .

111

5.2.2. Вплив внесення легкорозчинної кристалічної речовини до складу оболонки на її проникність ...

119

5.2.3. Визначення товщини оболонки капсульованих добрив .

124

5.3. Зменшення забруднення ґрунту у випадку застосування капсульованих мінеральних добрив ........

127

5.3.1. Піщаний ґрунт .....

127

5.3.2. Суглинковий ґрунт .....

130

5.4. Технологічна схема нанесення полімерних плівок на гранульовані мінеральні добрива та методика її розрахунку

134

Загальні висновки ..

142

Список використаних джерел .

144

Додатки .

165

ВСТУП
Актуальність теми. Широке застосування гранульованих азотних мінеральних добрив у сільському господарстві крім позитивного ефекту збільшення врожайності спричиняє постійне забруднення навколишнього середовища. Це відбувається внаслідок великої рухомості нітратів, які входять до складу добрив, у ґрунтах. Відомо, що лише частина внесених азотних добрив засвоюється рослинами, а решта 30-60% добрива, вимивається атмосферними опадами у наземні та підземні водойми, виділяється до повітря у газоподібному вигляді, дифундує за рахунок молекулярної дифузії вглиб ґрунту. Усе це в комплексі створює повільне накопичення нітратів у нижніх шарах ґрунтового середовища, а також у підземних водних басейнах, які використовуються для забору питної води, що є особливо небезпечним для населення.
Пошук шляхів зменшення шкідливого впливу на ґрунтове середовище від застосування азотних гранульованих добрив може бути реалізованим на основі математичного аналізу та прогнозування міграції компонентів добрива вглиб ґрунту з врахуванням грунтово-кліматичних умов середовища, потреби сільськогосподарських культур у добриві тощо. Теоретичне прогнозування процесу проникнення добрив вглиб ґрунту дасть змогу попередити забруднення підземних вод, скорелювати внесення додаткових доз азотних добрив, розрахувати час їх перебування у родючому шарі ґрунту та визначити кількість добрив, які будуть проникати вглиб ґрунтового середовища.
Інший метод зменшення забруднення підземних вод та компенсування азотних добрив у родючому шарі ґрунту є створення добрив пролонгованої дії шляхом покриття їх полімерною оболонкою. Застосування такого типу добрив дасть змогу повільно, залежно від умов середовища, вивільняти компоненти із капсули. Дослідження законів регулювання вивільнення компонентів із капсульованих добрив є одним із методів попередження забруднення навколишнього середовища. Такі добрива можуть стати альтернативою застосуванню гранульованих добрив, оскільки їх дія є довготривалою і прогнозованою. Наперед задані властивості оболонки дають змогу визначити тривалість вивільнення добрив, час можливого внесення добрив для повного їх засвоєння рослинами, а також значно розширить межі екологічно збалансованого застосування азотних добрив.
Зв’язок роботи із науковими програмами, планами, темами. Дисертаційна робота виконувалася згідно з планом науково-дослідної роботи кафедри Екології та охорони навколишнього середовища з проблем Капсулювання мінеральних добрив з метою забезпечення екологічної безпеки навколишнього середовища”, яка проводиться у відповідності з основними напрямками наукової діяльності Національного університету Львівська політехніка” згідно з науково-технічною програмою Міністерства освіти і науки України, номер держреєстрації 0108U001392.
Мета і завдання досліджень. Метою роботи є удосконалення методів зменшення антропогенного навантаження на ґрунтове середовище і забруднення підземних вод азотними мінеральними добривами на основі запропонованих теоретичних закономірностей процесу їх проникнення вглиб ґрунту та створення капсульованих мінеральних добрив з регульованим вивільненням компонентів.
Для досягнення поставленої мети необхідно вирішити такі задачі:
­ виконати критичний аналіз літератури з проблем забруднення ґрунтового середовища та підземних вод компонентами мінеральних добрив;
­ визначити шляхи зменшення забруднення навколишнього середовища від застосування азотних мінеральних добрив;
­ розробити методику на основі математичного моделювання для прогнозування процесу проникнення компонентів добрив вглиб ґрунтового середовища залежно від грунтово-кліматичних умов середовища та потреб рослин;
­ експериментально дослідити процес проникнення компонентів добрив вглиб ґрунтового середовища залежно від умов навколишнього середовища;
­ удосконалити шляхи регулювання вивільнення цільових компонентів із полімерних капсул в залежності від властивостей полімерного покриття і рН середовища.
Об’єкт дослідження процеси забруднення ґрунтового середовища азотними мінеральними добривами та умови їх запобігання.
Предмет дослідження теоретичні закономірності процесу забруднення ґрунтового середовища азотними мінеральними добривами та їх експериментальна перевірка; регульоване вивільнення цільового компоненту із капсульованих добрив.
Методи дослідження. Дослідження проводились на розроблених нами експериментальних установках, що моделюють ґрунтове природне середовище. В роботі використовуються аналітичні методи із застосуванням сучасної контрольно-вимірювальної техніки. Для визначення концентрації під час дослідження міграції компонентів добрив у ґрунтовому середовищі та під час дослідження кінетики вивільнення компоненту з капсульованих частинок застосовано іонометричний метод визначення концентрації вивільненої речовини. Обробку експериментальних даних виконували за допомогою комп’ютерної техніки і прикладних програмних пакетів (Excel, Grapher).
Наукова новизна одержаних результатів:
1. Удосконалено концепцію прогнозування техногенного забруднення ґрунту та ґрунтових вод азотними сполуками з врахуванням молекулярної, конвективної та вегетаційної складових.
2. Дістав подальший розвиток метод прогнозування переміщення компонентів азотних добрив у ґрунті на основі математичного моделювання для оцінки забруднення грунтово-водного середовища в осінньо-зимовий період.
3. Вперше для прогнозування рівня забруднення ґрунтового середовища азотними мінеральними добривами розроблено метод прогнозування їх міграції з врахуванням процесу вегетації рослин.
4. Вперше для оцінки міграції забруднень у ґрунтовому середовищі досліджено вплив атмосферних опадів, характерних для Львівської області, та визначено вплив конвективної складової на проникнення добрив у ґрунтовому середовищі.
5. Дістало подальший розвиток дослідження процесу регульованого вивільнення компонентів добрив із капсульованих частинок, що виключає забруднення ґрунтового середовища компонентами мінеральних добрив.
Практичне значення одержаних результатів:
1. Розроблені математичні моделі дають змогу прогнозувати забруднення ґрунтового середовища компонентами азотних добрив і на основі цього зменшувати їх транспорт у підземні водоносні горизонти за різних грунтово-кліматичних умов і різній потребі сільськогосподарських культур.
2. Узагальнення експериментальних досліджень конвективної і молекулярної дифузії дають змогу визначати міграцію компонентів гранульованих мінеральних добрив у залежності від середовища їх використання, кількості внесення та терміну їх перебування у ґрунті.
3. Наукові результати, що отримані на основі експериментальних досліджень регулювання вивільнення цільового компоненту із капсул покритих полімерною плівкою, до складу якої внесено легкорозчинну кристалічну речовину, дають змогу значно розширити межі застосування капсульованих добрив залежно від грунтово-кліматичних умов середовища і мінімізувати кількість добрив, які будуть забруднювати довкілля.
4. Розроблена методика розрахунку товщини полімерної оболонки дає змогу зменшити забруднення ґрунтового середовища шляхом визначення відповідної товщини оболонки залежно від умов середовища застосування.
5. Практична реалізація теоретичних та експериментальних досліджень процесу забруднення ґрунтового середовища азотними мінеральними добривами полягає у передачі даних у Державне управління охорони навколишнього природного середовища у Львівській області для впровадження їх у західному регіоні, ВАТ Інститут ГІРХІМПРОМ, Інститут землеробства і тваринництва західного регіону УААН та їх впровадження у навчальний процес.
Особистий внесок здобувача полягає у критичному аналізі літературних джерел щодо забруднення навколишнього середовища та підземних водних басейнів компонентами азотних добрив, визначенні мети і задачі досліджень, підборі і розробці методик досліджень [172, 173, 204], розробленні експериментальних установок для дослідження процесу міграції компонентів азотних добрив під час конвективного та молекулярно-дифузійного перенесення компонентів добрив у вертикальному профілі ґрунту, підготовці, плануванні та проведенні експериментальних досліджень [171, 172, 182, 184, 187-190, 201, 202, 204, 205], обробці отриманих результатів, математичному описі результатів досліджень [182-184, 201], формулюванні основних положень та висновків, підготовці статей до друку. Постановка задач, обговорення і обґрунтування результатів досліджень проводилися під керівництвом наукового керівника д.т.н., професора Гумницького Ярослава Михайловича. За результатами досліджень дисертантом у співавторстві із науковим керівником отримано патент на корисну модель [203].
Вважаю своїм обов’язком виразити щиру подяку науковому керівнику д.т.н., професору Гумницькому Ярославу Михайловичу за всебічну допомогу на всіх етапах виконання дисертаційної роботи.
Апробація результатів досліджень. Основні положення дисертації та її результати доповідалися та обговорювалися на: міжнародних науково-практичних конференціях ”Підвищення енергетичної ефективності харчових і хімічних виробництв”, Одеса, 2006, 2007, 2008; українській науково-технічній конференції ”Сучасні проблеми технології неорганічних речовин”, Дніпропетровськ, 2006; ХІХ Всепольській науковій конференції хімічної і процесної інженерії, Жешув, 2007; науково-практичній конференції Екологічна безпека: моніторинг, оцінка ризику, перспективні природоохоронні технології”, Львів, 2007.
Публікації. Основні результати дисертаційної роботи опубліковано у 14 наукових працях, з яких 9 статей у наукових фахових виданнях, рекомендованих ВАК України, 4 тез доповідей на всеукраїнських і міжнародних конференціях, 1 патент на корисну модель.
Структура та обсяг роботи. Дисертаційна робота складається з вступу, 5 розділів, висновків, списку використаних джерел, який включає 205 найменувань, та додатків. Робота викладена на 133 сторінках основного тексту, містить 34 рисунки, 4 таблиці і 7 додатків.

Список литературы

ЗАГАЛЬНІ ВИСНОВКИ
1. Критичний аналіз джерел літератури свідчить про погіршення якості підземних вод, що використовуються як питні, внаслідок антропогенного забруднення ґрунтів нафтопродуктами, важкими та радіоактивними металами, мінеральними добривами, зокрема азотними, які щорічно вносяться в ґрунт. Разом з тим, кількість теоретичних та експериментальних досліджень, що дають змогу прогнозувати та зменшувати забруднення ґрунту компонентами мінеральних добрив є обмежена. Тому проблема теоретичного та експериментального дослідження міграції добрив у ґрунтовому середовищі є важливою і актуальною.
2. Розроблені експериментальні установки для дослідження міграції добрив у різних ґрунтових середовищах дають змогу визначити вертикальне концентраційне поле під час молекулярно-дифузійного перенесення компонентів мінеральних добрив та конвективного під час імітації атмосферних опадів.
3. Розроблені теоретичні моделі молекулярно-дифузійного перенесення компонентів, основані на диференціальних рівняннях молекулярної дифузії з відповідними граничними умовами, дають змогу прогнозувати міграцію компонентів у вологому ґрунтовому середовищі. Подано теоретичні графічні залежності для вертикального поля концентрацій компонентів добрив. Проведені експериментальні дослідження міграції мінеральних добрив у вологому ґрунтовому середовищі дали змогу встановити коефіцієнт молекулярної дифузії на основі розроблених нами теоретичних моделей.
4. Вперше розроблено математичні моделі для прогнозування забруднення ґрунтових та підземних вод компонентами мінеральних добрив з врахуванням процесу вегетації, під час якого відбувається часткове засвоєння компонентів мінеральних добрив кореневою системою рослин.
5. Вперше досліджено міграцію мінеральних добрив у ґрунтовому середовищі за умови його періодичного зволоження, що імітує атмосферні опади згідно з даними Гідрометеоцентру Львівської області. Визначено швидкості фільтрації водного середовища крізь шар ґрунту.
6. Дослідні дані з кінетики накопичення компонентів гранульованих добрив у фільтраті показують, що у піщаному середовищі максимум концентрації припадає на 10 добу і є значно вищим за максимум концентрації у суглинковому середовищі. За час проведення досліду (30 діб) з піщаного ґрунту ступінь вимивання добрив склав 96,84%, а з суглинкового 57,64% за однакової початкової концентрації добрива та умовах поливу.
7. Вперше запропоновано і запатентовано метод регулювання вивільнення добрив із полімерної оболонки через внесення в її склад легкорозчинних кристалічних речовин та визначено коефіцієнти дифузії в залежності від процентного складу легкорозчинної кристалічної речовини. Використання цих даних дає змогу прогнозувати товщину полімерної оболонки. Рекомендовано використовувати капсулювання мінеральних добрив як метод запобігання забруднення ґрунтового середовища мінеральними добривами за рахунок зменшення швидкості їх розчинення і виключення потреби їх повторного внесення.
8. Матеріали дисертаційної роботи передано у Державне управління охорони навколишнього природного середовища у Львівській області для впровадження їх у західному регіоні, ВАТ Інститут ГІРХІМПРОМ, Інститут землеробства і тваринництва західного регіону УААН та впроваджено у навчальний процес.

СПИСОК ВИКОРИСТАНИХ ДЖЕРЕЛ
1. Міненок С.М. Техногенні джерела забруднення підземних вод на території Чернігівської області / С.М. Міненок // Екологічний вісник. 2004. №2. С. 19-21.
2. Хоружий П.Д. Шляхи збалансованого водокористування та водовідтворення в Україні / П.Д. Хоружий, Т.П. Хомутецька, А.Л. Котельчук // Екологічний вісник. 2007. №6. С. 7-8.
3. Барановський В.А. Екологічні проблеми природних вод та їх картографування / В.А. Барановський // Екологічний вісник. 2004. №3. С. 4-7.
4. Якість ґрунтів та сучасні стратегії удобрення / [Мельничук Д., Мельников М., Хофман Дж. та ін.]; під ред. Дж. Хофмана, Д. Мельничука, М. Городнього. К.: Арістей, 2004. 488с.
5. Рижук С.М. Екологічні аспекти ґрунтового покриву України / С.М. Рижук // Стан земельних ресурсів в Україні. Проблеми та шляхи вирішення: зб. доп. Всеукр. наук.-практ. конф., Харків, 29-30 вер. 2001р. К.: Центр екологічної освіти та інформації, 2001. С. 3-5.
6. Дегодюк Є.Г. Сучасний стан земельних ресурсів України і шляхи земле- і природокористування / Є.Г. Дегодюк // Стан земельних ресурсів в Україні. Проблеми та шляхи вирішення: зб. доп. Всеукр. наук.-практ. конф., Харків, 29-30 вер. 2001р. К.: Центр екологічної освіти та інформації, 2001. С. 37-42.
7. Skowrońska Monika Influence of organic waste substances on contents and translocation of nitrogen compounds in soil / Monika Skowrońska, Józefa Wiater // Contaminated soil 2000: Proceedings of the 7th International FZK/TNO Conference on Contaminated Soil, Leipzig, 18-22 Sept. 2000. London: Thomas Telford. 2000. Vol.2. C. 801-802.
8. Петренко Ж.А. Якість ґрунтів основа ефективного господарювання / Ж.А. Петренко, С.Ф. Швидь // Вісник Полтавської державної аграрної академії. 2006. №3. С. 143-146.
9. Бабейова Н.О. Экологические последствия загрязнения кадмием грунтов и почвенных вод (Обзор) / Н.О. Бабейова, О.Л. Главати // Экотехнологии и ресурсосбережение. 2001. №1. С. 39-48.
10. Максимов В.Г. Системні втрати нафтопродуктів як джерело нафтохімічного забруднення довкілля / В.Г. Максимов // Екологічний вісник. 2003. №1-2. С. 11-14.
11. Козуля Т.В. Особливості розповсюдження і поведінки важких металів у ґрунтах природних і урболандшафтів (на прикладі викидів Зміївської ТЕС) / Т.В. Козуля, А.Б. Бланк, Л.В. Глушкова // Экотехнологии и ресурсосбережение. 2005. №2. С. 51-55.
12. Медведєв В.В. Взаємозв’язки між антропогенним навантаженням, деградацією та сталістю ґрунтів / В.В. Медведєв // Вісник аграрні науки. 2007. №8. С. 49-55.
13. Агрохимические методы исследования почв / [под ред. Соколова А.В.]. [5-е изд.]. М.: Наука, 1975. 656с.
14. Довідник агронома / [під ред. Л.Л. Зіневича]. К.: Урожай, 1985. 672с.
15. Piotr Kowalik Obieg wody w ekosystemach lądowych / Piotr Kowalik. Warszawa: Oficyna wydawnicza politechniki warszawskiej, 1995. 82s.
16. Орлов Д.С. Химическое загрязнение и охрана почв: словарь-справочник / Д.С. Орлов, М.С. Малинина и др. М.: Агропромиздат, 1991. 303 с.
17. Boyer J.S. Water transport / Boyer J.S. // Ann. Rev. of Plant Physiol. 1985. № 36. 473-516p.
18. Kowalik P. Teoria ruchu wody glebowej / P. Kowalik, A. Miler // Arch. Hydrot. 1979. № 24 (4). 619-637s.
19. Kowalik P. Seepage flows in aeration zone in sandy soils / P. Kowalik, M. Stopa // J. of Hydrol. Sci. 1980. № 7 (1-2). 25-34 s.
20. Jensen K.H. Simulation of water flows in the unsaturated zone including the root zone / Jensen K.H. // Institute of Hydrodynamics and Hydraulic Engineering, Techn. Univ. of Denmark, Ser. Paper 33, Lyngby, 1983. 257 p.
21. Dierckx J. Swatrer a computer package for modeling the field water balance / Dierckx J., Belmans C., Pauvels P. // Laborat. of Soil and Water Engin. Faculty of Agric. Sci., K. U. Leuven, 1986. 114 p.
22. Зелинов В.Д. Почвоведение с основами агрохимии // В.Д. Зелинов, Г.И. Мальцев. М.: Агропромиздат, 1986. 237с.
23. Агроекологія / [Городній М.М., Шикула М.К., Гудков І.М. та ін.]; під ред. М.М. Городнього. К.: Вища школа, 1993. 415с.
24. Булигін С.Ю. Тепловий режим ґрунту за різних технологій обробітку і Степу / С.Ю. Булигін, М.І. Байдюк // Вісник аграрніц науки. 2007. №4. С. 11-14.
25. Шищенко П.Г. Агроекологічна оцінка ґрунтів України / П.Г. Шищенко // Екологічний вісник. 2002. №3/4. С. 11-12.
26. Ґрунти України: властивості, генезис, менеджмент родючості: навч. посіб. / [В.І. Купчик, В.В. Іваніна, Г.І. Нестеров та ін.; Спільний європ. проект ТЕМПУС ТАСІС]. К.: Кондор, 2007. 414с.
27. Агрохімія і ґрунтознавство: [міжвід. темат. наук. зб. / ред. В.В. Медведєв]. Ін-т ґрунтознавства та агрохімії ім. О.Н. Соколовського УААН. К., 2000. вип. 60. 108с.
28. Назаренко І.І. До питання про класифікацію та номенклатурну приналежність дерново-підзолистих” ґрунтів Передкарпаття / І.І. Назаренко, С.М. Польчина, І.С. Смага // Агрохімія і ґрунтознавство. Харків: Аграрна наука, 1998. Ч.1. С. 22-23. (Спецвип.: V з’їзд УТГУ).
29. Рудько Г.І. Екологічна безпека та раціональне природокористування в межах гірничо-промислових і нафтогазових комплексів / Г.І. Рудько, Л.Є. Шкіца // Монографія. К.: ЗАТ Нічлава”, 2001. 528 с.
30. Шкіца Л.Є. Математична модель формування ареалу забруднень довкілля шкідливими витоками / Шкіца Л.Є. // Розвідка та розробка нафтових і газових родовищ. Івано- Франківськ, 2002. №4 (5). С. 65-66.
31. Шкіца Л.Є. Екологічна безпека гірничопромислових комплексів Західного регіону України: автореф. дис. на здобуття наук. ступеня д-ра техн. наук: спец. 21.06.01 Екологічна безпека”/ Л.Є. Шкіца. Івано-Франківськ, 2006. 36с.
32. Трунова И.А. Исследование подвижности тяжелых металлов в грунтах ландшафтов в районе отвалов фосфогипса / И.А. Трунова, С.В. Вакал, Л.Д. Пляцук // Вісник Сумського державного університету. 2004. №2. С. 170-174. (Серія: Технічні науки).
33. Пляцук Л.Д. Радиоэлементы в водах нефтяных месторождений / Л.Д. Пляцук, Э.Н. Осадчая // Хімічна промисловість України. 2003. № 5. С. 37-39.
34. Мірошниченко М.М. Вплив забруднення нафтою на властивості ґрунтів різного гранулометричного складу / М.М. Мірошниченко // Агрохімія і ґрунтознавство: міжвід. темат. наук. зб. К., 2000. вип. 60. С. 91-96.
35. Петик В.А. Влияние углеводородного загрязнения на естественную гидрогеохимическую обстановку в грунтовом водоносном горизонте / В.А. Петик // Екологія довкілля та безпека життєдіяльності. 2006. №6. С. 18-25.
36. Фелленберг Г. Загрязнение природной среды. Введение в экологическую химию / Г. Фелленберг ; [пер. с нем. А.В. Очкина]; под ред. канд. хим. наук К.Б. Заборенко. М.: Мир, 1997. 232 с.
37. Жовинський Е.Я. Рухомі форми металів у ґрунтах Карпатського біосферного заповідника (Угольсько-Широколужанський масив) / Е.Я. Жовинський, Н.О. Крюченко, Д.Д. Сухарюк, П.С. Папарига // Мінералогічний журнал. 2006. №4. С. 53-58.
38. Крамарьов С.М. Екологічні та гігієнічні проблеми забруднення ґрунту рухомими формами важких металів / С.М. Крамарьов, С.В. Краснєнков, Т.Ф. Яковишина // Вісник Полтавської державної аграрної академії. 2006. №4. С. 113-117.
39. Важкі метали у ґрунтах заповідних зон України / [Жовинський Е.Я., Кураєва І.В., Самчук А.І. та ін.] // Ін-т геохімії, мінералогії та рудоутворення НАН УКраїни. К.: Логос, 2005. 104с.
40. Лысенко Л.Л. Перспективы решения загрязнения почв тяжелыми металлами / Л.Л. Лысенко, М.И. Пономарев, Б.Ю. Корнилович // Экотехнологии и ресурсосбережение. 2001. №4. С. 58-63.
41. Мірошниченко М.М. Грунтово-екологічне нормування забруднення важкими металами / М.М. Мірошниченко // Вісник аграрні науки. 2002. №5. С. 62-66.
42. Довбиш Л.Л. Забруднення важкими металами дерново-підзолистих ґрунтів лісоаграрних ландшафтів Полісся: автореф. дис. на здобуття наук. ступеня канд. с.-г. наук: спец. 03.00.16 екологія” / Л.Л. Довбиш. Житомир, 2002. 19с.
43. Засєкін Д.А. Моніторинг важких металів у довкіллі та способи зниження їх надлишку в організмі тварин: автореф. дис. на здобуття наук. ступеня д-ра вет. наук: спец. 16.00.06 гігієна тварин та ветеринарна санітарія” / Д.А. Засєкін. К., 2002. 40с.
44. Паращенко І.В. Акумуляція, міграція та транслокація свинцю за умов забруднення дерново-підзолистого ґрунту / І.В. Паращенко // Агроекологічний журнал. 2007. №2. С. 88-91.
45. Шильников И.А. Проблема снижения подвижности тяжелых металлов при известковании / И.А. Шильников, Н.И. Аканова // Химия в сельском хозяйстве. 1995. №4. С. 29-35.
46. Бакка М.Т. Основи ведення сільського господарства та охорона земель / М.Т. Бакка, В.П. Стрельченко, П.Т. Божок. Житомир: РВВ ЖІТІ, 2000. 366с.
47. Ковда В.С. Экологические принципы применения удобрений / В.С. Ковда. М.: Химия, 1984. 195с.
48. Экологические проблемы применения минеральных удобрений / [Кудеяров В.Н., Башкин В.Н., Кудеярова А.Ю., Бочкарев А.Н.]. М.: Наука, 1984. 324с.
49. Сапрыкин Ф.Л. Геохимия почв и охрана природы / Сапрыкин Ф.Л. Ленинград: Недра, 1984. 231с.
50. Цапко Ю.Л. Агроекологічні аспекти застосування технології локальної меліорації кислих ґрунтів / Ю.Л. Цапко // Екологічний вісник. 2005. №3. С. 22-23.
51. Красоха Є.Н. Деградація чорноземів південного заходу України / Є.Н. Красоха, В.П. Оніщук // Стан земельних ресурсів в Україні. Проблеми та шляхи вирішення: зб. доп. Всеукр. наук.-практ. конф., Харків, 29-30 вер. 2001р. К.: Центр екологічної освіти та інформації, 2001. С. 60-62.
52. Сорокотяга Н.П. Трансформація сполук вуглецю і азоту в лучно-чорноземному карбонатному ґрунті Лісостепу України: автореф. дис. на здобуття наук. ступеня канд. с.-г. наук: спец. 06.01.04 агрохімія” / Н.П. Сорокотяга. К., 2004. 17с.
53. Панас Р.М. Деградація ґрунтів: причини виникнення і шляхи усунення / Р.М. Панас // Екологічний вісник. 2004. №4. С. 9-10.
54. Макаренко Н.А. Вплив мінеральних добрив на обмінний фонд біогеохімічного циклу токсичних елементів / Н.А. Макаренко // Вісник аграрні науки, 2003. №4. С. 55-58.
55. Ваштулат М.П. Гігієнічна оцінка застосування пестицидів та агрохімікатів у різних грунтово-кліматичних зонах України / М.П. Ваштулат // Гігієна населених місць: зб. наук. пр. Інституту гігієни та медичної екології ім. О.М. Марзеєва АМН. К., 2003. Вип. 41. С.130-133.
56. Великий В.И. Некоторые эколого-гигиенические аспекты интенсивного применения азотных минеральных удобрений в сельськом хозяйстве / В.И. Великий, И.В. Мудрый // Довкілля та здоров’я. 1999. №4. С. 55-58.
57. Шевченко О.А. Гігієнічна оцінка впливу об’єктів довгострокового зберігання промислових відходів на ґрунт та ґрунтові води у межах територій промислового міста / О.А. Шевченко, Я.Я. Сердюк // Довкілля і здоров’я. 2006. №2. С. 22-25.
58. Дехтяренко О.М. Визначення впливу хлорорганічних пестицидів на грунтові екосистеми / Дехтяренко О.М., Пилипенко Л.А., Ісаєнко В.М. // Агроекологічний журнал. 2007. №2. С. 57-61.
59. Костюк Я.Ю. Забруднення харчових продуктів нітратами / Я.Ю. Костюк, С.В. Пономарьов // Вісник Харківського інституту соціального прогресу: зб. наук. пр. Х., 2003. вип. 3(5). С. 77-81. (Серія: Екологія, техногенна безпека і соціальний прогрес).
60. Лебідь Е.М. Агрохімічна ефективність нового інгібітора нітрифікації / Е.М. Лебідь, С.М. Крамарьов, О.С. Матросов, Т.Ф. Яковишина // Вісник аграрні науки. 2000. №9. С. 5-7.
61. Екологія Львівщини 1999: бюлетень / [укладачі Л. Тільман, О. Ковальчук]. Львів: Сполом, 2000. 123 с.
62. Екологія Львівщини 2004: бюлетень / [укладачі О. Ковальчук, О. Гембусь]. Львів: Астра-Друк-Сервіс, 2005. 131 с.
63. Екологія Львівщини 2005: бюлетень / [укладачі О. Ковальчук , О. Гембусь]. Львів: Сполом, 2006. 118 с.
64. Екологія Львівщини 2006: бюлетень / [укладачі О. Ковальчук , Т. За долина, І. Шпилька, В. Дідух]. Львів: Сполом, 2007. 156 с.
65. Екологія Львівщини 2007: бюлетень / [укладачі О. Ковальчук , І. Савчак, Т. Задолина]. Львів: Сполом, 2008. 181 с.
66. Екологія Львівщини 2008: бюлетень / [укладачі О. Ковальчук , І. Савчак, Т. Задолина]. Львів: Сполом, 2009. 138 с.
67. Добрива та їх використання / [Марчук І.У., Макаренко В.М., Розстальний В.Є., Савчук А.В.]. Київ: ТОВ "Компанія"Юні вест Маркетинг", 2002. 246 с.
68. Проданчук М.Г. Еколого-гігієнічні проблеми виробництва та безпечного застосування мінеральних добрив з зарубіжної сировини: методичне, законодавче та аналітичне забезпечення / М.Г. Проданчук, В.І. Великий, І.В. Мудрий, С.С. Світлий // Гигиена населенных мест. 2001. Т.1, №38. С. 256-259.
69. Коваленко О.М. Нітрат-нітритна екологічна проблема та можливі шляхи її вирішення / О.М. Коваленко // Довкілля і здоров’я. 2006. №2. С. 76-80.
70. Слюсар І.Г. Забруднення ґрунтових і річкових вод осушуваних заплав центрального Полісся і Лісостепу / І.Г. Слюсар, О.П. Соляник, О.А. Дащенко, М.І. Сацик // Меліорація і водне господарство: міжвід. темат. наук. зб. 2004. вип. 91. С. 129-134.
71. Тимочко Т.В. Всеукраїнська екологічна ліга: 10 років задля краси довкілля / Т.В. Тимочко // Екологічний вісник. 2007. №5. С. 8.
72. Бердніков О.М. Вивчення поведінки важких металів в агроценозі при застосуванні нового виду добрив Агрофоски” / О.М. Бердніков, Т.В. Юрченко, О.М. Багацька // Вісник Полтавської державної аграрної академії. 2006. №3. С. 43-48.
73. Кочетков В.Н. Фософрсодержащие удобрения: справочник / В.Н. Кочетков. М.: Химия, 1982. 255с.
74. Позин М.Е. Технология минеральных солей: (Удобрений, пестицидов, проиышленных солей, окислов и кислот) / М.Е. Позин. // Монографія. 4 изд., испр. Л.: Химия, 1974. .
Т.1. 1974. 792с.
Т.2. 1974. 768с.
75. Дмитрук Ю.М. Вплив ландшафтно-екологічних умов на профільний розподіл важких металів у ґрунтах Покутсько-Буковинських Карпат / Ю.М. Дмитрук // Агроекологічний журнал. 2005. №2. С. 28-37.
76. Прокошев В.В. Калийные удобрения. Значение, производство, приминение, экология / В.В. Прокошев, И.М. Богдевич. Международный институт калия, 1994. 67с.
77. Мищенко В.А. Автоматизированная система диагностики плодородия почв / Мищенко В.А. Минск: 1989. 260с.
78. Литвинова Т.П. Медицинские капсулы / Литвинова Т.П., Грядунова Г.П., Давигора И.В. М., 1974. 197 с.
79. Кондратов А.П. Капсулирование в полимерных пленках / А.П. Кондратов, А.Н. Громов. М.: Химия, 1990. 283 с.
80. Encyclopedia of polymer science and technology, v.1-16. N.Y. [a. o.j, 1964-72], Suppl. v.1-2, 1976-77. 557р.
81. Солодовник В.Д. Микрокапсулирование / Солодовник В.Д. М.: Химия, 1980. 216с.
82. Таран А.Л. Технологии капсулирования гранул азотсодержащих удобрений как способ снижения экологической нагрузки от их примиения / Таран А.Л. // Безопасность жизнедеятельности. 2003. №3. С. 41-43.
83. Gutcho M. Capsule technology and microencapsulation / Gutcho M. L., 1972. 98р.
84. Кувшинников И.М. Минеральные удобрения и соли. Свойства и способы их улучшения / Кувшинников И.М. М.: Химия, 1987. 255с.
85. Patent 4081264 USA Slow release fertilizers аnd processes for preparing same / Ali, Wahid R. (Pointe-a-Pierre, TD), primary class: 71/28. № 728322, filing date: 09/30/1976, publ. date: 03/28/1978.
86. Patent 4456569 USA Encapsulation process / Rodson, Marius (El Cerrito, CA, US), Scher, Herbert B. (Moraga, CA, US), primary class: 264/4.7. № 556670, filing date: 11/30/1983, publ. date: 06/26/1984.
87. Patent 6284278 USA Controlled release chemicals / Daniel Waldman, Emil Polyansky. № 445794, filed on 2000-04-19, Current US Class 424/489, issued on September 4, 2001.
88. Patent 2277513 USA Symmetrical polyurea-urethane fertilizer encapsulation / Markusch Peter H (US); Rosthauser James W (US). EC: